(E)-1-(3-bromophenyl)-2-phenyldiazene | 37790-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: (E)-1-(3-bromophenyl)-2-phenyldiazene
• 英文别名: 3-Brom-trans-azobenzol
• CAS: 37790-18-4
• 化学式: C₁₂H₉BrN₂
• 分子量: 261.121
• InChiKey: FMNSVCUNXLMOSA-CCEZHUSRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.86
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(3-bromophenyl)-2-phenyldiazene 在 三乙胺 、 硫代乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以99 %的产率得到1-(3-bromophenyl)-2-phenylhydrazine
  参考文献：
  名称：

  以硫代乙酸为还原剂的可见光促进偶氮苯氢化成联氮苯

  摘要：

  在可见光照射下，在硫代乙酸存在下，偶氮苯在无催化剂和金属的情况下氢化为氢化苯。转化在环境温度和空气气氛中在温和的条件下进行，生成多种氢化苯，收率高达 99%。当前的工艺与多种取代基兼容，并且当包含其他不饱和官能团（羰基、烯基、炔基等）时，对偶氮还原具有高度化学选择性。初步的机理研究表明，这种转变可能是一个激进的过程。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02873
• 作为产物：
  描述：

  间溴苯胺 在 potassium tert-butylate 、 氨 、 一水合肼 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.05h， 生成 (E)-1-(3-bromophenyl)-2-phenyldiazene
  参考文献：
  名称：

  液氨中叔丁醇钾触发的NH-NH键的脱氢

  摘要：

  在室温下在空气中使用叔丁醇钾（t BuOK）在液态氨（NH 3）中公开了NH-NH键脱氢的新策略。高效合成芳族偶氮化合物（最多100％，3分钟），杂环偶氮化合物和苯肼的脱酰作用已很好地证明了其合成价值。这种策略的广泛应用及其对化学生物学的益处已通过新颖，便捷，一锅合成的脂肪族二嗪胺得到了证明，后者是光亲和标记的重要光反应剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201610371

文献信息

• Synthesis and Characterization of a Bidirectional Photoswitchable Antagonist Toolbox for Real-Time GPCR Photopharmacology
  作者：Niels J. Hauwert、Tamara A. M. Mocking、Daniel Da Costa Pereira、Albert J. Kooistra、Lisa M. Wijnen、Gerda C. M. Vreeker、Eléonore W. E. Verweij、Albertus H. De Boer、Martine J. Smit、Chris De Graaf、Henry F. Vischer、Iwan J. P. de Esch、Maikel Wijtmans、Rob Leurs

  DOI：10.1021/jacs.7b11422

  日期：2018.3.28

  precision are in great demand. Photopharmacology uses photons to control in situ the biological properties of photoswitchable small-molecule ligands, which bodes well for chemical biological precision approaches. Integrating the light-switchable configurational properties of an azobenzene into the ligand core, we developed a bidirectional antagonist toolbox for an archetypical family A GPCR, the histamine

  非常需要以时间和空间精度调节 G 蛋白偶联受体 (GPCR) 的无创方法。光药理学使用光子来原位控制光可切换小分子配体的生物学特性，这预示着化学生物学精密方法的发展。将偶氮苯的光控构型特性整合到配体核心中，我们为原型 A GPCR 家族（组胺 H3 受体 (H3R)）开发了双向拮抗剂工具箱。从 16 种新合成的光可开关化合物中，选择了 VUF14738 (28) 和 VUF14862 (33)，因为它们在 360 nm 照射下迅速且可逆地发生光异构化，并且 H3R 结合亲和力分别增加或减少了 10 倍以上。两种配体都将长热半衰期与快速和高光化学反式/顺式转换相结合，允许它们用于卵母细胞的实时电生理学实验，以确认在重复的二级循环中 H3R 活化的动态光调制。VUF14738 和 VUF14862 是稳健且抗疲劳的光开关 GPCR 拮抗剂，适用于 H3R 信号传导的时空研究。
• Cobalt-Catalyzed Regioselective <i>para</i>-Amination of Azobenzenes via Nucleophilic Aromatic Substitution of Hydrogen
  作者：Yigao Tao、Rong Hu、Zeyu Xie、Ping Lin、Weiping Su

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00026

  日期：2022.4.1

  The metal-catalyzed nucleophilic aromatic substitution of hydrogen (SNArH) via coordination of the substituent on the aromatic ring to the metal catalyst, in terms of reactivity, substrate type, and reaction selectivity, complements the transition metal-catalyzed C–H functionalization that proceeds via C–H metalation but remains an elusive target. Described herein is the development of an unprecedented

  通过芳环上的取代基与金属催化剂的配位，金属催化的氢的亲核芳族取代 (S N ArH) 在反应性、底物类型和反应选择性方面，补充了过渡金属催化的 C-H 官能化通过 C-H 金属化进行，但仍然是一个难以捉摸的目标。本文描述了一种前所未有的钴催化偶氮苯对位选择性胺化的发展，其本质上是由 Hammett 分析揭示的金属促进的 S N ArH 过程，从而说明了芳烃环上的取代基与金属催化剂可能导致芳烃环向 S N亲电活化氩气。这种钴催化的方案允许使用多种脂肪胺和苯胺作为胺化试剂，耐受偶氮苯的电子多样化取代基，并以良好的产率提供相应的产品，并对对胺化具有区域特异性选择性。
• Synthesis of Cinnolin-3(2<i>H</i>)-one Derivatives from Rh-Catalyzed Reaction of Azobenzenes with Diazotized Meldrum’s Acid
  作者：Jeong-Yu Son、Sunghwa Kim、Woo Hyung Jeon、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01052

  日期：2015.5.15

  A synthetic method of a wide range of cinnolin-3(2H)-one derivatives is developed from the reaction of symmetrical as well as unsymmetrical azobenzenes with diazotized Meldrum’s acid via Rh-catalyzed C–H alkylation followed by cyclization.

  通过对称和不对称的偶氮苯与重氮化的麦德鲁姆酸经Rh催化的C–H烷基化然后环化反应，开发了一种广泛的cinnolin-3（2 H）-one衍生物的合成方法。
• Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Orthophenylendiaminen
  申请人：CIBA-GEIGY AG

  公开号：EP0138760A1

  公开（公告）日：1985-04-24

  Die Umsetzung von Azobenzolen mit sekundären Alkoholen in Gegenwart eines Rutheniumkatalysators und einer basischen Verbindung führt zu N-substituierten Orthophenylendiaminen.

  在钌催化剂和碱性化合物的作用下，偶氮苯与仲醇反应生成 N-取代的邻苯二胺。
• Verfahren zur Herstellung von substituierten Benzimidazolen
  申请人：CIBA-GEIGY AG

  公开号：EP0138750A1

  公开（公告）日：1985-04-24

  Die Ruthenium- oder Rhodium katalysierte Reaktion von Azobenzolen mit tertiären Aminen, die mindestens eine RCH2-Gruppe aufweisen, oder die Rutheniumkatalysierte Reaktion mit primären Alkoholen bzw. deren Ester aliphatischer Carbonsäuren, führt zu 1-Phenyl-2-substituierten Benzimidazolen.

  通过钌或铑催化偶氮苯与至少含有一个 RCH2 基团的叔胺反应，或钌催化偶氮苯与伯醇或其脂肪族羧酸酯反应，可生成 1-苯基-2-取代的苯并咪唑。