2,2,6,6-四甲基-1-(3-苯基丙氧基)哌啶 | 178626-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 2,2,6,6-四甲基-1-(3-苯基丙氧基)哌啶
• 英文名称: 2,2,6,6-tetramethyl-1-(3-phenylpropoxy)piperidine
• CAS: 178626-04-5
• 化学式: C₁₈H₂₉NO
• 分子量: 275.434
• InChiKey: MKFHIGARMKOZLF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基-1-(3-苯基丙氧基)哌啶 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以90%的产率得到苯丙醛
  参考文献：
  名称：

  2,2,6,6-四甲基哌啶亚硝基阳离子对醇的氧化机理

  摘要：

  简单的Hammett研究，氢同位素效应以及拟议的过渡中间体的尝试制备均用于探讨2,2,6,6-四甲基哌啶亚硝基离子对醇氧化的机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84193-3
• 作为产物：
  描述：

  3-phenylpropyl trifluoromethanesulfonate 在 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 丙炔酸乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 2,2,6,6-四甲基-1-(3-苯基丙氧基)哌啶
  参考文献：
  名称：

  使用铊盐进行远程 C(sp3)–H 键的光诱导区域选择性氟化和乙烯基化

  摘要：

  本文报道了一种光氧化还原驱动的氟化烯烃合成实用方案，该方案使用易于获得和模块化的铊盐与吸电子炔烃或炔丙醇进行合成。乙烯基自由基中间体由烷基或三氟甲基噻烯​​盐与电子多样化的炔烃反应形成，可以介导区域选择性 C(sp 3 )–H 氟化和乙烯基化的关键 1,5-HAT 过程。该协议提供了在温和光催化条件下以 21-79% 的产率和广泛的底物范围直接获得结构多样的三氟甲基或远端氟官能化烯烃产品的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01420

文献信息

• Efficient synthesis of alkylboronic esters <i>via</i> magnetically recoverable copper nanoparticle-catalyzed borylation of alkyl chlorides and bromides
  作者：Mahadev L. Shegavi、Abhishek Agarwal、Shubhankar Kumar Bose

  DOI：10.1039/d0gc00677g

  日期：——

  report a magnetically separable Cu nanocatalyst (Fe-DOPA-Cu) for the borylation of alkyl halides with alkoxy diboron reagents, providing alkylboronic esters in high yields, with broad functional group tolerance under mild reaction conditions. The procedure is also applicable to the borylation of benzyl chlorides and bromides. Radical clock experiments support a radical-mediated process. Easy recycling of

  我们报告了一种可磁分离的铜纳米催化剂（Fe-DOPA-Cu），用于烷基卤化物与烷氧基二硼试剂的硼酸酯化，可提供高产率的烷基硼酸酯，在温和的反应条件下具有宽泛的官能团耐受性。该方法也适用于苄基氯和溴化物的硼化。激进的时钟实验支持激进介导的过程。催化剂易于循环使用，最多十次运行不会造成活性显着下降。
• Cu‐Catalyzed Hydroxymethylation of Unactivated Alkyl Iodides with CO To Provide One‐Carbon‐Extended Alcohols
  作者：Siling Zhao、Neal P. Mankad

  DOI：10.1002/anie.201801814

  日期：2018.5.14

  We have developed a reductive carbonylation method by which unactivated alkyl iodides can be hydroxymethylated to provide one‐carbon‐extended alcohol products under Cu‐catalyzed conditions. The method is tolerant of alkyl β‐hydrogen atoms, is robust towards a wide variety of functional groups, and was applied to primary, secondary, and tertiary alkyl iodide substrates. Mechanistic experiments indicate

  我们已经开发了一种还原性羰基化方法，通过该方法可以将未活化的烷基碘进行羟甲基化，从而在Cu催化的条件下提供碳扩展的醇产物。该方法可耐受烷基β-氢原子，对多种官能团均具有较强的耐受性，并已应用于伯，仲和叔烷基碘的底物。机理实验表明，转化是通过烷基碘的原子转移羰基化（ATC）进行的，随后是两次CuH介导的快速连续还原。这种自由基机理使铜催化体系与贵金属催化的还原羰基化反应互补。
• NiH-Catalyzed Reductive Relay Hydroalkylation: A Strategy for the Remote C(sp³ )−H Alkylation of Alkenes
  作者：Fang Zhou、Jin Zhu、Yao Zhang、Shaolin Zhu

  DOI：10.1002/anie.201712731

  日期：2018.4.3

  The terminal‐selective, remote C(sp3)−H alkylation of alkenes was achieved by a relay process combining NiH‐catalyzed hydrometalation, chain walking, and alkylation. This method enables the construction of unfunctionalized C(sp3)−C(sp3) bonds under mild conditions from two simple feedstock chemicals, namely olefins and alkyl halides. The practical value of this transformation is further demonstrated

  烯烃的末端选择性远程C（sp 3）-H烷基化是通过结合NiH催化的加氢金属化，链行走和烷基化的中继过程实现的。该方法能够在温和条件下由两种简单的原料化学品即烯烃和烷基卤化物构造未官能化的C（sp 3）-C（sp 3）键。在低催化剂负载下，烯烃异构混合物的大规模和区域会聚烷基化进一步证明了这种转化的实用价值。
• Silver(I)-mediated oxidation/cyclization of acrylamides with alkyl trifluoroborates
  作者：Siyi Ding、Huaping Ren、Min Zhu、Qiang Ma、Zongcheng Miao、Pengfei Li

  DOI：10.1080/00397911.2020.1846057

  日期：2021.2.16

  A mild silver-mediated oxidative cyclization of acrylamides has been developed by using alkyl trifluoroborates as radical precursors. It proceeds through a tandem radical addition/cyclization proce...

  通过使用三氟硼酸烷基酯作为自由基前体，开发了一种温和的银介导的丙烯酰胺氧化环化反应。它通过串联自由基加成/环化过程进行...
• Vinyl Azides as Radical Acceptors in the Vitamin B₁₂-Catalyzed Synthesis of Unsymmetrical Ketones
  作者：Krzysztof R. Dworakowski、Sabina Pisarek、Sidra Hassan、Dorota Gryko

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03321

  日期：2021.12.3

  Vinyl azides are very reactive species and as such are useful building blocks, in particular, in the synthesis of N-heterocycles. They can also serve as precursors of ketones. These form in reactions of vinyl azides with nucleophiles or radicals. We have found, however, that under light irradiation vitamin B12 catalyzes the reaction of vinyl azides with electrophiles to afford unsymmetrical carbonyl

  乙烯基叠氮化物是非常活泼的物质，因此是有用的结构单元，特别是在N-杂环的合成中。它们还可以作为酮的前体。这些是在乙烯基叠氮化物与亲核试剂或自由基的反应中形成的。然而，我们发现，在光照射下，维生素 B 12催化乙烯基叠氮化物与亲电子试剂的反应，以良好的产率提供不对称羰基化合物。机理研究表明烷基自由基是这种转变的关键中间体。