(2,4-Dimethyl-4-pentyl-cyclohexa-1,5-dienyloxy)-triisopropyl-silane | 779348-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2,4-Dimethyl-4-pentyl-cyclohexa-1,5-dienyloxy)-triisopropyl-silane
• 英文别名: (2,4-Dimethyl-4-pentylcyclohexa-1,5-dien-1-yl)oxy-tri(propan-2-yl)silane；(2,4-dimethyl-4-pentylcyclohexa-1,5-dien-1-yl)oxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 779348-88-8
• 化学式: C₂₂H₄₂OSi
• 分子量: 350.66
• InChiKey: DVSHLUKVFROOMG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.0
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,4-Dimethyl-4-pentyl-cyclohexa-1,5-dienyloxy)-triisopropyl-silane 在 盐酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到4,6-Dimethyl-4-pentyl-cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  金催化的甲硅烷氧基烯炔环异构化成环己二烯

  摘要：

  我们已经描述了 1-siloxy-5-en-1-ynes 的第一个 Au 催化的环异构化。该反应由 AuCl (1 mol%) 有效催化，得到甲硅烷氧基环己二烯，其可以很容易地转化为相应的 1,2- 和 1,3- 环己烯酮。催化过程显示出广泛的底物范围和极其温和的反应条件（30 分钟，20 摄氏度）。甲硅烷氧基炔烃部分的存在对于实现骨架重组过程至关重要，该过程被假定通过涉及 1,2-烷基迁移级联的新型反应机制进行。

  DOI：

  10.1021/ja046112y
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 在 gold(I) chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2,4-Dimethyl-4-pentyl-cyclohexa-1,5-dienyloxy)-triisopropyl-silane
  参考文献：
  名称：

  金催化的甲硅烷氧基烯炔环异构化成环己二烯

  摘要：

  我们已经描述了 1-siloxy-5-en-1-ynes 的第一个 Au 催化的环异构化。该反应由 AuCl (1 mol%) 有效催化，得到甲硅烷氧基环己二烯，其可以很容易地转化为相应的 1,2- 和 1,3- 环己烯酮。催化过程显示出广泛的底物范围和极其温和的反应条件（30 分钟，20 摄氏度）。甲硅烷氧基炔烃部分的存在对于实现骨架重组过程至关重要，该过程被假定通过涉及 1,2-烷基迁移级联的新型反应机制进行。

  DOI：

  10.1021/ja046112y

文献信息

• Au- and Pt-Catalyzed Cycloisomerizations of 1,5-Enynes to Cyclohexadienes with a Broad Alkyne Scope
  作者：Jianwei Sun、Matthew P. Conley、Liming Zhang、Sergey A. Kozmin

  DOI：10.1021/ja063384n

  日期：2006.8.1

  Elucidation of this unusual reaction mechanism enabled us, in turn, to significantly expand the scope of the cycloisomerization by incorporation of a quaternary center at the C(3) position of the enyne. Indeed, we established that PtCl(2) (5 mol %) efficiently catalyzed the cycloisomerizations of 1,5-enynes containing terminal, internal, and arene-conjugated alkynes. Since a variety of 1,5-enynes are readily

  我们描述了金和铂催化的 1,5-烯炔环异构化的发展。这种催化过程显示出广泛的炔烃范围，并提供了一系列高度官能化的 1,4- 和 1,3- 环己二烯。在 1-siloxy-1-yne-5-enes 的情况下，反应在环境温度下被 AuCl（1 mol%）有效催化，得到甲硅烷氧基环己二烯或相应的 1,2- 和 1,3-环己烯酮。原脱甲硅烷化。我们建议该反应通过涉及一系列 1,2-烷基转移的新机制进行。反过来，阐明这种不寻常的反应机制使我们能够通过在烯炔的 C(3) 位置加入季铵中心来显着扩大环异构化的范围。事实上，我们确定 PtCl(2) (5 mol %) 有效地催化了 1 的环异构化，包含末端、内部和芳烃共轭炔的 5-烯炔。由于各种 1,5-烯炔很容易获得，环异构化为许多后续合成应用提供了广泛的高取代环己二烯的快速方法。