3-methyl-2-(trimethylsilyl)butanenitrile | 14827-74-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-methyl-2-(trimethylsilyl)butanenitrile
• 英文别名: α-Trimethylsilyl-β-methylbutyronitril
• CAS: 14827-74-8
• 化学式: C₈H₁₇NSi
• 分子量: 155.315
• InChiKey: OWEWNUOPYGIZAB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.87
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  23.79
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基亚砜 、 3-methyl-2-(trimethylsilyl)butanenitrile 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到3-methyl-2-(2-(phenylthio)phenyl)butanamide
  参考文献：
  名称：

  α-甲硅烷基腈和芳基亚砜通过[3,3]-Sigmatropic重排合成α-芳基伯酰胺

  摘要：

  开发了一种简单有效的方案来制备具有挑战性的 α-芳基伯酰胺。这种无金属偶联过程是由 TfOH 促进的 α-甲硅烷基腈的亲电活化以产生 keteniminium 离子物质引发的，然后通过 [3,3]-σ 重排与芳基亚砜反应以提供目标产物。据我们所知，α-甲硅烷基腈很少用作亲电子试剂。计算研究证实了高度亲电的酮亚胺中间体的短暂存在。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00334
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 异戊腈 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.33h， 以44%的产率得到3-methyl-2-(trimethylsilyl)butanenitrile
  参考文献：
  名称：

  α-甲硅烷基腈和芳基亚砜通过[3,3]-Sigmatropic重排合成α-芳基伯酰胺

  摘要：

  开发了一种简单有效的方案来制备具有挑战性的 α-芳基伯酰胺。这种无金属偶联过程是由 TfOH 促进的 α-甲硅烷基腈的亲电活化以产生 keteniminium 离子物质引发的，然后通过 [3,3]-σ 重排与芳基亚砜反应以提供目标产物。据我们所知，α-甲硅烷基腈很少用作亲电子试剂。计算研究证实了高度亲电的酮亚胺中间体的短暂存在。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00334

文献信息

• A Tamed Intermediate: The Pivotal Role of Cp* in Hypercoordinate Boron Cation Catalysis
  作者：Hsi-Ching Tseng、Po-Han Chen、Yi-Hung Liu、Zhen Hua Li、Ching-Wen Chiu

  DOI：10.1021/acs.organomet.4c00056

  日期：——

  Compared to borenium ions, the synthetic application of its dicoordinate variant, borinium ion, remains much less explored due to the facile decomposition of borinium ions. Previously, we showed that [Cp*B-Mes]+ ([1]+) can be viewed as a masked borinium ion with great potential in catalysis. In this study, we further demonstrate that [1]+ serves as a precatalyst in catalytic cyanosilylation of ketones

  与硼离子相比，由于硼离子容易分解，其双配位变体硼离子的合成应用仍然很少被探索。之前，我们证明 [Cp*B-Mes] + ([ 1 ] + ) 可以被视为具有巨大催化潜力的掩蔽硼离子。在这项研究中，我们进一步证明[ 1 ] +在酮的催化氰基甲硅烷基化反应中充当预催化剂。当用 TMSCN 处理时，[ 1 ] +转化为 TMSCN 配位硼离子 [Cp*BMes(TMSCN) 2 ] + ([ 4 ] + )，其在催化氰基甲硅烷基化方面非常有效。然而，这种试剂配位的硼离子在没有 Cp* 配体的情况下无法完成。实验和计算研究表明，Cp* 配体可以通过 Cp* 与硼在 η 2 - 中的配位来减轻假定的硼离子 [Cp*BMes(TMSCN)] + ([ 5 ] + ) 的路易斯酸性。协调时尚。这种键合相互作用显着减少了硼原子 [ 5 ] +上的正电荷，从而防止了关键中间体的分解。
• Pereyre,M. et al., Comptes Rendus des Seances de l'Academie des Sciences, Serie C: Sciences Chimiques, 1967, vol. 264, p. 1204 - 1205
  作者：Pereyre,M. et al.

  DOI：——

  日期：——