1,1-dimethoxy-5-(triisopropylsiloxy)pent-3-yn-2-one | 187743-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1-dimethoxy-5-(triisopropylsiloxy)pent-3-yn-2-one
• 英文别名: 1,1-dimethoxy-5-tri(propan-2-yl)silyloxypent-3-yn-2-one
• CAS: 187743-78-8
• 化学式: C₁₆H₃₀O₄Si
• 分子量: 314.497
• InChiKey: VLGOZOSNQZFNDF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.37
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethoxy-5-(triisopropylsiloxy)pent-3-yn-2-one 在 Pd-BaSO₄ 吡啶 、 二甲基溴化硼 、 (R)-(-)-BINAL-H 、 四丁基氟化铵 、 四丁基氯化铵 、 氢气 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 三氯化硼 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -100.0~23.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 42.85h， 生成 (2S,7R)-2-[(1S)-1-bromopropyl]-7-[(1R)-chloro-4-hydroxybutyl]-2,3,6,7-tetrahydrooxepin
  参考文献：
  名称：

  (+)-Isolaurepinnacin 的全合成。使用缩醛-烯烃环化制备高度官能化的七元环醚

  摘要：

  描述了标题化合物的第一次合成。该合成采用乙缩醛-乙烯基硅烷环化以立体选择性地形成顺式-2,7-二取代的氧杂环戊烯环并引入 Δ4 不饱和度。从 (2R,3S)-2,3-epoxypentan-1-ol (16) 开始，混合缩醛 10 分五步形成，总产率为 72%。在-78 → 0 °C 的 CH2Cl2 中用过量 BCl3 处理 10 促进环化，在甲硅烷基醚脱保护后以 90% 的产率提供 Δ4-oxepene 39。六碳侧链的 (E)-烯炔官能团的精心设计完成了 (+)-异紫杉醇的合成。

  DOI：

  10.1021/ja964080b
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-1,1-dimethoxy-5-(triisopropylsiloxy)pent-3-yn-2-ol 在 jones reagent 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以88%的产率得到1,1-dimethoxy-5-(triisopropylsiloxy)pent-3-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-Isolaurepinnacin 的全合成。使用缩醛-烯烃环化制备高度官能化的七元环醚

  摘要：

  描述了标题化合物的第一次合成。该合成采用乙缩醛-乙烯基硅烷环化以立体选择性地形成顺式-2,7-二取代的氧杂环戊烯环并引入 Δ4 不饱和度。从 (2R,3S)-2,3-epoxypentan-1-ol (16) 开始，混合缩醛 10 分五步形成，总产率为 72%。在-78 → 0 °C 的 CH2Cl2 中用过量 BCl3 处理 10 促进环化，在甲硅烷基醚脱保护后以 90% 的产率提供 Δ4-oxepene 39。六碳侧链的 (E)-烯炔官能团的精心设计完成了 (+)-异紫杉醇的合成。

  DOI：

  10.1021/ja964080b

文献信息

• Enantioselective total synthesis of (+)-isolaurepinnacin
  作者：Daniel Berger、Larry E. Overman、Paul A. Renhowe

  DOI：10.1021/ja00073a063

  日期：1993.10