2,5-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydrocyclopenta[b]thiopyran-7(2H)-one | 1093340-18-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫吡喃类
• 英文名称: 2,5-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydrocyclopenta[b]thiopyran-7(2H)-one
• 英文别名: 2,5-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-cyclopenta[b]thiopyran-7-one
• CAS: 1093340-18-1
• 化学式: C₁₀H₁₄OS
• 分子量: 182.287
• InChiKey: PPUIBRTVYJTCGF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-[(1E)-1-ethoxybuta-1,3-dien-1-yl]-2-methyl-3,4-dihydro-2H-thiopyran 在 Amberlyst 15 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以79%的产率得到2,5-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydrocyclopenta[b]thiopyran-7(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  预测纳扎罗夫反应中的反应性和立体选择性：组合的计算和实验研究。

  摘要：

  由二烯酮或烷氧基三烯的质子化产生的戊二烯基阳离子的纳扎罗夫反应已通过实验和DFT计算进行了详细研究。特别是，在B3LYP / 6-311G **理论水平上的计算可准确预测并解释布朗斯台德酸催化4π电子系统电环化的结果，该过程中涉及的双键之一嵌入其中N和S杂环。计算表明，两个杂原子都能够通过稳定过渡状态下在C-6（C-2​​）处形成的部分正电荷来加速闭环，其中S杂环衍生物比相应的含N化合物更具反应性。一般来说，预期通过烷氧基三烯的质子化产生的戊二烯基阳离子比通过相应的二烯酮的质子化获得的戊二烯基阳离子反应更快，因为后者通过氢键稳定。仅在N-杂环衍生物的情况下，杂环上取代基的存在才显着影响立体选择性（torquoselectivity），其中2-烷基是轴向取向的，仅提供顺式2，5-二取代的异构体。取而代之的是，在取代的S-杂环化合物中，预期的torquoselectivity非常低，实际上，在

  DOI：

  10.1002/chem.200801030

文献信息

• Predicting Reactivity and Stereoselectivity in the Nazarov Reaction: A Combined Computational and Experimental Study
  作者：Andrea Cavalli、Alessandro Pacetti、Maurizio Recanatini、Cristina Prandi、Dina Scarpi、Ernesto G. Occhiato

  DOI：10.1002/chem.200801030

  日期：2008.10.20

  all of the cases examined, both in terms of reactivity and stereoselectivity. The consistency observed between computational and experimental results, therefore, shows the usefulness of DFT calculations at the B3LYP/6-311G** level of theory as a robust instrument for the prediction of reactivity and stereoselectivity in the Nazarov electrocyclic reaction.

  由二烯酮或烷氧基三烯的质子化产生的戊二烯基阳离子的纳扎罗夫反应已通过实验和DFT计算进行了详细研究。特别是，在B3LYP / 6-311G **理论水平上的计算可准确预测并解释布朗斯台德酸催化4π电子系统电环化的结果，该过程中涉及的双键之一嵌入其中N和S杂环。计算表明，两个杂原子都能够通过稳定过渡状态下在C-6（C-2​​）处形成的部分正电荷来加速闭环，其中S杂环衍生物比相应的含N化合物更具反应性。一般来说，预期通过烷氧基三烯的质子化产生的戊二烯基阳离子比通过相应的二烯酮的质子化获得的戊二烯基阳离子反应更快，因为后者通过氢键稳定。仅在N-杂环衍生物的情况下，杂环上取代基的存在才显着影响立体选择性（torquoselectivity），其中2-烷基是轴向取向的，仅提供顺式2，5-二取代的异构体。取而代之的是，在取代的S-杂环化合物中，预期的torquoselectivity非常低，实际上，在