2-((trimethylsilyl)ethynyl)-1-naphthaldehyde | 1404452-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-((trimethylsilyl)ethynyl)-1-naphthaldehyde
• CAS: 1404452-68-1
• 化学式: C₁₆H₁₆OSi
• 分子量: 252.388
• InChiKey: DXTFVDMKRIEQIT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.88
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((trimethylsilyl)ethynyl)-1-naphthaldehyde 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 以89 %的产率得到2-ethynyl-1-naphthaldehyde
  参考文献：
  名称：

  钯催化 1-萘醛的区域选择性邻卤化和邻卤化：在多环天然产物骨架合成中的应用

  摘要：

  公开了钯催化的1-萘醛的区域选择性卤化反应。当使用醛作为导向基团时，观察到C8-选择性，而亚胺的形成是实现C2-卤化所必需的。研究了该反应的机理和区域选择性，并将卤化产物用于天然产物骨架的合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300359
• 作为产物：
  描述：

  1-萘甲醛 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 palladium diacetate 、 三乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2-((trimethylsilyl)ethynyl)-1-naphthaldehyde
  参考文献：
  名称：

  钯催化 1-萘醛的区域选择性邻卤化和邻卤化：在多环天然产物骨架合成中的应用

  摘要：

  公开了钯催化的1-萘醛的区域选择性卤化反应。当使用醛作为导向基团时，观察到C8-选择性，而亚胺的形成是实现C2-卤化所必需的。研究了该反应的机理和区域选择性，并将卤化产物用于天然产物骨架的合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300359

文献信息

• Enantioselective Oxidative Gold Catalysis Enabled by a Designed Chiral P,N-Bidentate Ligand
  作者：Kegong Ji、Zhitong Zheng、Zhixun Wang、Liming Zhang

  DOI：10.1002/anie.201409300

  日期：2015.1.19

  developed P,N‐bidentate ligand enables enantioselective intramolecular cyclopropanation by a reactive α‐oxo gold carbene intermediate generated in situ. The ligand design is based on our previously proposed structure (with a well‐organized triscoordinated gold center) of the carbene intermediate in the presence of a P,N‐bidentate ligand. A C2‐symmetric piperidine ring was incorporated in the ligand as the

  新开发的P，N-双齿配体可通过原位生成的反应性α-氧代金卡宾中间体实现对映选择性分子内环丙烷化。配体的设计是基于我们先前提出的在P，N-双齿配体存在下的卡宾中间体的结构（具有良好组织的三坐标金中心）。一个C 2对称的哌啶环作为含氮部分被引入配体中。最近已开发出一系列α-氧代金卡宾中间体的外消旋体转化，这一类新的手性配体可以使其不对称合成得到修饰，如本研究所示。
• Molecular Propellers that Consist of Dehydrobenzo[14]annulene Blades
  作者：Shunpei Nobusue、Yuichi Mukai、Yo Fukumoto、Rui Umeda、Kazukuni Tahara、Motohiro Sonoda、Yoshito Tobe

  DOI：10.1002/chem.201201061

  日期：2012.10.1

  compound (4), which consisted of dehydrobenzo[14]annulene ([14]DBA) blades, as well as its naphtho homologues (5 and 6), have been prepared. Although NMR studies of compound 4 did not provide useful information regarding its conformation in solution, DFT calculations with different functionals and the 6‐31G* basis set all indicated that the D3‐symmetric structure was energetically more favorable than the

  制备了一种新型的螺旋桨状化合物（4），它由脱氢苯并[14]环戊烯（[14] DBA）叶片及其萘同系物（5和6）组成。尽管化合物4的NMR研究没有提供关于其在溶液中的构象的有用信息，但具有不同功能和6-31G *基集的DFT计算均表明D 3对称结构在能量上比C 2构象异构体更有利。根据X射线晶体学分析，似乎化合物4采用了螺旋形，大约D 3固态的对称结构，其中[14] DBA叶片基本上是由于相邻苯环之间的空间排斥而扭曲的。相反，在化合物6的情况下，尽管使用B3LYP官能团进行的DFT计算预测出D 3对称构象更稳定，但使用M05和M05-2X官能团进行的计算表明C 2构象异构体更有利，因为对相邻刀片的萘单元之间的π–π相互作用的关系。确实，化合物6的X射线分析表明它采用了近似C 2对称的构象。而且，在可变温度的基础上1 H NMR测量发现，化合物6采用C 2构象，C 2 - C 2构象异构体之间相互转化的势垒估计为16
• Facile synthesis of polycyclic metallaarynes
  作者：Wenqing Ruan、Tsz-Fai Leung、Chuan Shi、Ka Ho Lee、Herman H. Y. Sung、Ian D. Williams、Zhenyang Lin、Guochen Jia

  DOI：10.1039/c8sc02086h

  日期：——

  Metalla-analogs of polycyclic arynes represent an interesting class of metallaaromatics with a formal MC bond within the ring. The first examples of a bicyclic β-metallaaryne and tricyclic metallaarynes, including a metallaanthracyne and a metallaphenanthryne, were obtained in good yields by reactions of OsCl2(PPh3)3 with alkyne-functionalized phosphorus ylides.

  多环芳烃的金属类似物代表了一类有趣的金属芳烃，在环内具有正式的 M C 键。通过 OsCl 2 (PPh 3 ) 3与炔烃功能化的磷叶立德反应，以良好的产率获得了双环 β-金属芳烃和三环金属芳烃的第一个例子，包括金属蒽和金属萘。
• Asymmetric Allylation/Pauson–Khand Reaction: A Simple Entry to Polycyclic Amines. Application to the Synthesis of Aminosteroid Analogues
  作者：Santos Fustero、Rubén Lázaro、Nuria Aiguabella、Antoni Riera、Antonio Simón-Fuentes、Pablo Barrio

  DOI：10.1021/ol500142c

  日期：2014.2.21

  Asymmetric allylation of o-iodoarylsulfinylimines has been achieved in high diastereoselectivities. The thus-obtained o-iodoarylhomoallylic sulfinamides participate in a subsequent Sonogashira coupling followed by a diastereoselective intramolecular Pauson-Khand reaction. In this way, tricyclic amines showing a unique benzo-fused indenyl backbone were obtained. The methodology has been applied to the synthesis of amino steroid analogues.