(2S,3R)-1-(diphenylphosphinoyl)-2-phenyl-3-vinylaziridine | 1448810-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (2S,3R)-1-(diphenylphosphinoyl)-2-phenyl-3-vinylaziridine
• 英文别名: diphenyl((2S,3R)-2-phenyl-3-vinylaziridin-1-yl)phosphine oxide；(2R,3S)-1-diphenylphosphoryl-2-ethenyl-3-phenylaziridine
• CAS: 1448810-04-5
• 化学式: C₂₂H₂₀NOP
• 分子量: 345.381
• InChiKey: JFHFCQUWBBAHKO-AXWGZAFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  20.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-((1S,2R)-2-hydroxy-1-phenylbut-3-en-1-yl)-P,P-diphenylphosphinic amide 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以73%的产率得到(2S,3R)-1-(diphenylphosphinoyl)-2-phenyl-3-vinylaziridine
  参考文献：
  名称：

  有机硼铵络合物催化的MEMO取代的烯丙基硼化合物的γ-，非对映体和对映选择性加成

  摘要：

  提出了第一种将O-取代的烯丙基B（pin）化合物添加到膦基嘧啶（MEM =甲氧基乙氧基甲基，pin = pinacolato）的催化，广泛适用，高效，γ-，非对映和对映选择性的方法。考虑到催化循环不同阶段的空间和电子要求，即手性烯丙基硼酸酯的产生，随后的1,3-硼酸根的形成，确定了最有效的催化剂和有机硼试剂的最佳保护基的身份。移位，以及加法步骤。因此，获得了芳基，杂芳基，烯基和烷基取代的邻位膦基酰胺基MEM醚，产率为57-92％，选择性为89:11至> 98：2γ：α，非对映体比率为76：24-97：3，和90：10–99：1对映体比率。该方法是可扩展的，膦酰基和MEM基团可选择性或同时除去。NK-1受体拮抗剂的对映选择性合成突出了实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.201805811

文献信息

• Practical and Highly Selective Sulfur Ylide-Mediated Asymmetric Epoxidations and Aziridinations Using a Cheap and Readily Available Chiral Sulfide: Extensive Studies To Map Out Scope, Limitations, and Rationalization of Diastereo- and Enantioselectivities
  作者：Ona Illa、Mariam Namutebi、Chandreyee Saha、Mehrnoosh Ostovar、C. Chun Chen、Mairi F. Haddow、Sophie Nocquet-Thibault、Matteo Lusi、Eoghan M. McGarrigle、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja405073w

  日期：2013.8.14

  The chiral sulfide, isothiocineole, has been synthesized in one step from elemental sulfur, γ-terpinene, and limonene in 61% yield. A mechanism involving radical intermediates for this reaction is proposed based on experimental evidence. The application of isothiocineole to the asymmetric epoxidation of aldehydes and the aziridination of imines is described. Excellent enantioselectivities and diastereoselectivities

  手性硫化物异硫辛醇由元素硫、γ-萜品烯和柠檬烯一步合成，产率为 61%。基于实验证据提出了涉及该反应的自由基中间体的机制。描述了异硫辛醇在醛的不对称环氧化和亚胺的氮丙啶化中的应用。使用简单的实验方案已在广泛的芳香族、脂肪族和 α,β-不饱和醛中获得了出色的对映选择性和非对映选择性。在氮丙啶化反应中，对多种亚胺都具有优异的对映选择性和良好的非对映选择性。已经提出了机械模型来合理化观察到的高选择性，这应该使硫化物能够在合成中充满信心地使用。在环氧化中，甜菜碱形成的可逆程度决定了非对映选择性和对映选择性。在了解反应机理的基础上适当调整反应条件可以在大多数情况下获得高选择性。在氮丙啶化反应中，甜菜碱的形成与半稳定的叶立德是不可逆的，非对映选择性在甜菜碱形成步骤中确定，因此变化更大。