(6-arsaneyl-1,2-dihydroacenaphthylen-5-yl)diisopropylphosphane | 1596378-82-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (6-arsaneyl-1,2-dihydroacenaphthylen-5-yl)diisopropylphosphane
• CAS: 1596378-82-3
• 化学式: C₁₈H₂₄AsP
• 分子量: 346.284
• InChiKey: UQDCUKDFHGVJEX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  484.9±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6-arsaneyl-1,2-dihydroacenaphthylen-5-yl)diisopropylphosphane 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到2,2-Di(propan-2-yl)-2lambda5-phospha-3-arsatetracyclo[5.5.2.04,13.010,14]tetradeca-1(13),2,4,6,10(14),11-hexaene
  参考文献：
  名称：

  几何强制的供体促进脱氢偶联导致可分离的砷化氢-磷烷

  摘要：

  邻近的路易斯碱性基团促进膦-胂环取代苊3中温和的脱氢P-As分子内偶联，提供热和水解稳定的胂基-正膦4，其具有空间可接近的双配位砷原子。由于脱氢与供体配位协调，4 的形成是热中性的。4 与有限量的氧的反应通过形成环寡聚胂显示了类胂的反应性，支持将 4 中的键形成为碱稳定的胂R3P→AsR。

  DOI：

  10.1021/ja502625z
• 作为产物：
  描述：

  在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以80%的产率得到(6-arsaneyl-1,2-dihydroacenaphthylen-5-yl)diisopropylphosphane
  参考文献：
  名称：

  几何强制的供体促进脱氢偶联导致可分离的砷化氢-磷烷

  摘要：

  邻近的路易斯碱性基团促进膦-胂环取代苊3中温和的脱氢P-As分子内偶联，提供热和水解稳定的胂基-正膦4，其具有空间可接近的双配位砷原子。由于脱氢与供体配位协调，4 的形成是热中性的。4 与有限量的氧的反应通过形成环寡聚胂显示了类胂的反应性，支持将 4 中的键形成为碱稳定的胂R3P→AsR。

  DOI：

  10.1021/ja502625z

文献信息

• Hydride Abstraction and Deprotonation – an Efficient Route to Low Coordinate Phosphorus and Arsenic Species
  作者：Laurence J. Taylor、Michael Bühl、Piotr Wawrzyniak、Brian A. Chalmers、J. Derek Woollins、Alexandra M. Z. Slawin、Amy L. Fuller、Petr Kilian

  DOI：10.1002/ejic.201500948

  日期：2016.2

  Ph3C·BF4 resulted in hydride abstraction to give [Acenap(PiPr2)(EH)][BF4] (2a, E = As; 2b, E = P). These represent the first structurally characterised phosphino/arsino-phosphonium salts with secondary arsine/phosphine groups, as well as the first example of a Lewis base stabilised primary arsenium cation. Compounds 2a and 2b were deprotonated with NaH to afford low coordinate species Acenap(PiPr2)(E)

  用 Ph3C·BF4 处理 Acenap(PiPr2)(EH2)（Acenap = acenaphthene-5,6-diyl; 1a, E = As; 1b, E = P）导致氢化物提取得到 [Acenap(PiPr2)(EH) ][ ] (2a, E = As; 2b, E = P)。这些代表了第一个结构表征的具有仲胂/膦基团的膦基/胂-鏻盐，以及路易斯碱稳定的伯砷阳离子的第一个例子。化合物 2a 和 2b 用 NaH 去质子化，得到低配位物质 Acenap(PiPr2)(E)（3a，E = As；3b，E = P）。这为亚芳基-σ4-正膦 3b 提供了一种替代且实用的合成途径，并提供了对亚芳基-σ4-正膦 3a 形成的机理见解，间接支持了先前报道的 1a 脱氢通过离子机制发生的假设。