(R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-N-methoxy-N,2-dimethylpropanamide | 594854-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-N-methoxy-N,2-dimethylpropanamide
• 英文别名: (R)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-N-methoxy-2,N-dimethylpropanamide；(2R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-N-methoxy-N,2-dimethylpropanamide
• CAS: 594854-56-5
• 化学式: C₁₂H₂₇NO₃Si
• 分子量: 261.437
• InChiKey: RUPYZAUFXKGDLD-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  269.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.934±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.66
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-N-methoxy-N,2-dimethylpropanamide 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (2R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-[3-[(1S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]phenyl]-2-methylpropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Antifungal Activity of Novel 14-Membered Benzomacrolides, as Galbonolide Analogues

  摘要：

  从通过酶催化动力学解析获得的手性 1- 芳基-1-丙醇开始，实现了具有苯环而非共轭二烯结构的 14 元抗真菌大环内酯 galbonolide 的苯类似物的不对称全合成，对映选择性极高。具有代表性的是，还建立了在乙烯基位置引入甲硫基和氯基功能的方法。遗憾的是，与加苯内酯 A 相比，所得到的类似物的抗真菌效力很低。

  DOI：

  10.1248/cpb.52.163
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-N-methoxy-N,2-dimethylpropanamide
  参考文献：
  名称：

  立体化学测定塔斯科利德/图斯科龙的量以及塔斯科隆D和E的全合成：对塔斯科利德/图斯科龙重排的见解。

  摘要：

  通过结合高场NMR研究，分子建模和化学衍生化，确定了结构独特的黏细菌聚酮化合物tuscolid / tuscorons的立体化学，并通过模块化合成的tuscorons D和E进行了确证。以及发现了三种新型的tuscorons ，这项研究提供了对化学上空前的托斯科利德/ tus草酮重排级联反应的详细见解。

  DOI：

  10.1002/anie.201906166

文献信息

• Characterisation of the Broadly-Specific O-Methyl-transferase JerF from the Late Stages of Jerangolid Biosynthesis
  作者：Steffen Friedrich、Franziska Hemmerling、Frederick Lindner、Anna Warnke、Johannes Wunderlich、Gesche Berkhan、Frank Hahn

  DOI：10.3390/molecules21111443

  日期：——

  We describe the characterisation of the O-methyltransferase JerF from the late stages of jerangolid biosynthesis. JerF is the first known example of an enzyme that catalyses the formation of a non-aromatic, cyclic methylenolether. The enzyme was overexpressed in E. coli and the cell-free extracts were used in bioconversion experiments. Chemical synthesis gave access to a series of substrate surrogates

  我们描述了 jerangolid 生物合成后期的 O-甲基转移酶 JerF 的特征。JerF 是第一个已知的催化非芳香族环状亚甲基醚形成的酶的例子。该酶在大肠杆菌中过表达，无细胞提取物用于生物转化实验。化学合成提供了一系列覆盖广泛结构空间的底物替代物。酶促测定显示 JerF 具有广泛的底物耐受性和高区域选择性，这使其成为化学酶促合成应用的有吸引力的候选者，尤其适用于 4-甲氧基-5,6-二氢-2H-吡喃-2-one 的后期应用- 含有天然产物。
• A Concise Synthesis of the Octalactins
  作者：Paul T. O'Sullivan、Wilm Buhr、Mary Ann M. Fuhry、Justin R. Harrison、John E. Davies、Neil Feeder、David R. Marshall、Jonathan W. Burton、Andrew B. Holmes

  DOI：10.1021/ja038353w

  日期：2004.2.1

  The total synthesis of octalactins A and B has been achieved in 15 steps (longest linear sequence) and 10% overall yield from commercially available materials. Key steps include the Paterson-Aldol reaction for the rapid assembly of the carbonate 46, methylenation of 46 and subsequent Claisen rearrangement of the corresponding alkenyl-substituted cyclic ketene acetal to provide the core unsaturated

  八内酯 A 和 B 的全合成已通过 15 个步骤（最长的线性序列）和 10% 的市售材料总产率实现。关键步骤包括用于快速组装碳酸酯 46 的 Paterson-Aldol 反应、46 的亚甲基化和随后相应烯基取代的环烯酮缩醛的 Claisen 重排以提供核心不饱和中环内酯 47，以及使用酶-在中环内酯存在下介导的乙酸盐脱保护。
• Lewis acid-catalyzed asymmetric hydroxymethylation of silicon enolates in aqueous media
  作者：Kei Manabe、Shunpei Ishikawa、Tomoaki Hamada、Shū Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tet.2003.06.007

  日期：2003.12

  Asymmetric hydroxymethylation of silicon enolates with formaldehyde in aqueous media has been achieved using praseodymium triflate and a chiral crown ether. Formaldehyde aqueous solution can be directly used for the reactions, and a water/THF mixture was found to be the best solvent system. This is the first example of catalytic asymmetric hydroxymethylation of silicon enolates.

  使用三氟甲磺酸and和手性冠醚已经实现了水性介质中烯醇硅与甲醛的不对称羟甲基化。甲醛水溶液可直接用于反应，发现水/ THF混合物是最佳的溶剂体系。这是烯醇硅的催化不对称羟甲基化的第一个例子。
• Stereocontrolled Synthesis of 1,3-Diols from Enones: Cooperative Lewis Base-Mediated Intramolecular Carbonyl Hydrosilylations
  作者：Casey Medina、Kyle P. Carter、Michael Miller、Timothy B. Clark、Gregory W. O’Neil

  DOI：10.1021/jo401293a

  日期：2013.9.20

  A streamlined synthesis of beta-hydroxy ketone substrates has been developed to further investigate a recently discovered cooperative Lewis base-mediated intramolecular carbonyl hydrosilylation reaction. The synthesis features an enone beta-borylation/oxidation sequence that has proven to be quite general and high-yielding. This has allowed for additional investigations into the diastereoselectivity of the hydrosilylation reaction through the preparation of important polyketide fragments.
• Direct Conversion of β-Hydroxyketones to Cyclic Disiloxanes
  作者：Gregory W. O’Neil、Michael M. Miller、Kyle P. Carter

  DOI：10.1021/ol1024635

  日期：2010.11.19

  beta-Hydroxyketones can be directly converted to cyclic disiloxanes using diphenylchlorosilane in the presence of imidazole and an amine base. The reaction is proposed to proceed via a nucleophilic activation mechanism through a cyclic chairlike transition state affording hydrosilylated products with high diastereoselectivity.