(1S,4R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-iodo-cyclopent-2-enol | 159835-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1S,4R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-iodo-cyclopent-2-enol
• 英文别名: (1S,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-iodocyclopent-2-en-1-ol
• CAS: 159835-73-1
• 化学式: C₁₁H₂₁IO₂Si
• 分子量: 340.277
• InChiKey: NIZIJIRBRVLJMX-WPRPVWTQSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.9±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.46
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-iodo-cyclopent-2-enol 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 四(三苯基膦)钯 、 cerium(III) chloride 、 二甲基硫 、 三正丁基氢锡 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 臭氧 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 3-deoxi-D-glucitol
  参考文献：
  名称：

  通过酶促不对​​称化选择性合成7-环辛烯-1,3,5,6-四醇衍生物

  摘要：

  在假单胞菌洋葱脂肪酶存在下，在乙酸异丙烯酯中，由1,5-环辛二烯衍生而得的内消旋二醇4提供了对映体纯5，这是一种合成糖和相关化合物的有吸引力的中间体。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)80105-3
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-(+)-T-丁基二甲基硅氧-1-酮 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 碘 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 四氯化碳 为溶剂， 生成 (1S,4R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-iodo-cyclopent-2-enol
  参考文献：
  名称：

  通过酶促不对​​称化选择性合成7-环辛烯-1,3,5,6-四醇衍生物

  摘要：

  在假单胞菌洋葱脂肪酶存在下，在乙酸异丙烯酯中，由1,5-环辛二烯衍生而得的内消旋二醇4提供了对映体纯5，这是一种合成糖和相关化合物的有吸引力的中间体。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)80105-3

文献信息

• Total Synthesis of Sporolide B and 9-<i>epi</i>-Sporolide B
  作者：K. C. Nicolaou、Jianhua Wang、Yefeng Tang、Lorenzo Botta

  DOI：10.1021/ja1048994

  日期：2010.8.18

  The total synthesis of the structurally unique secondary metabolite sporolide B (1b) is described. The total synthesis of 1b was developed on the basis of preliminary studies that revealed the reactivity of an appropriate o-quinone as a diene system toward a number of indene derivatives as dienophiles, first in intermolecular and thence intramolecular settings. Thus, substrates were devised (37 and

  描述了结构独特的次生代谢物 sporolide B (1b) 的全合成。1b 的全合成是在初步研究的基础上开发的，该研究揭示了适当的邻醌作为二烯系统对许多作为亲二烯体的茚衍生物的反应性，首先是在分子间，然后是分子内。因此，设计了底物（37 和 75），它们在热条件下进行精细的分子内 [4+2] 环加成反应，以提供原始的 sporolide 型结构，随后将其详细说明为 sporolide 模型系统、9-epi-sporolide B 和 1b . 必需的茚邻醌前体 75 是通过炔醇和氯炔环戊烯炔之间的钌催化的 [2+2+2] 环加成反应合成的，然后对所得氯茚衍生物进行精加工和银促进氧化。除了1b的全合成外，这项工作首次证明了分子内杂[4+2]环加成反应在复杂分子全合成中的威力以及钌催化的[2+2]环加成反应的应用。 +2] 环加成反应生成在芳环上具有氯残基的高度取代的茚系统。
• Total Synthesis of Rubriflordilactone B
  作者：Peng Yang、Ming Yao、Jian Li、Yong Li、Ang Li

  DOI：10.1002/anie.201601915

  日期：2016.6.6

  accomplished the first and asymmetric total synthesis of rubriflordilactone B, a heptacyclic Schisandraceae bisnortriterpenoid featuring a tetrasubstituted arene moiety. The left‐hand fragment was accessed through a chiral‐pool‐based route, and linked to the right‐hand fragment by a Sonogashira coupling. The cis geometry of the electrocyclization substrates was established by hydrogenation or hydrosilylation

  利用6π电环化-芳构化策略，我们完成了rubriflordilactone B的第一个且不对称的全合成，这是一种具有四取代的芳烃部分的七环五味子双双三萜类化合物。左手片段通过基于手性池的路径访问，并通过Sonogashira耦合链接到右手片段。该顺通过炔烃的氢化或氢化硅烷化来确定电环化底物的几何形状。最终，一个电环化-芳香化序列构建了多取代的芳烃。就反应规模，可再现性和中间稳定性而言，氢化硅烷化方法具有显着优势。合成的茜草双内酯B的结构已通过X射线晶体学分析进行了验证，并与基于独立的X射线晶体学分析所报告的纯正天然产物的结构一致。但是，合成样品和真实样品的NMR光谱存在明显差异，表明经过X射线晶体学和NMR光谱分析的真实样品是两种不同的化合物。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Acutumine
  作者：Fang Li、Samuel S. Tartakoff、Steven L. Castle

  DOI：10.1021/jo902006q

  日期：2009.12.4

  of the total synthesis of the tetracyclic alkaloid (−)-acutumine is presented. A first-generation approach to the spirocyclic subunit was unsuccessful as a result of incorrect regioselectivity in a radical cyclization. However, this work spawned a second-generation strategy in which the spirocycle was fashioned via a radical−polar crossover reaction. This process merged an intramolecular radical conjugate

  介绍了四环生物碱 (-)-acutumine 的全合成。由于自由基环化中的区域选择性不正确，对螺环亚基的第一代方法不成功。然而，这项工作催生了第二代策略，其中螺环是通过自由基极性交叉反应形成的。该过程将分子内自由基共轭物加成与烯醇羟基化相结合，并产生两个具有优异非对映选择性的立体中心。用太阳灯照射促进反应，芳基自由基形成需要二锡试剂。这些事实表明底物可以起到敏化剂的作用，从而促进二锡试剂的均裂。然后通过将吡咯烷环环化到螺环上来安装目标的推进器基序。所使用的反应序列包括酚氧化、由 Nakamura 的手性烯丙基锌试剂介导的不对称酮烯丙基化、阴离子氧-Cope 重排、一锅臭氧分解-还原胺化和路易斯酸促进胺环化到 α， β-不饱和二甲基缩酮。对不对称酮烯丙基化的进一步研究证明了 Nakamura 试剂在不匹配情况下发挥良好作用的能力。氯化钛 路易斯酸促进胺环化到 α,β-不饱和二甲基缩酮上。对不对称酮烯丙基化的进一步研究证明了
• Chemoenzymatic synthesis of 1,3-dideoxynojirimycin
  作者：Carl R. Johnson、Adam Golebiowski、Matthew P. Braun、Hari Sundram

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73172-8

  日期：1994.3

  Enone 3, readily available from cyclopentadiene, was transformed via Pd(0)-mediated carbon monoxide coupling, ozonolysis and reductive amination to enantiopure 1,3-dideoxynojirimycin (7) in high diastereoselectivity.