[(η(5)-C5Me5)Ir(η(5)-C6H5O)]I | 215587-17-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物 - 环庚三烯酮
• 英文名称: [(η(5)-C5Me5)Ir(η(5)-C6H5O)]I
• 英文别名: [((CH3)5C5)Ir(η(5)-C6H5O)][I]；cyclohexa-2,5-dien-1-one;iodoiridium(2+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene
• CAS: 215587-17-0
• 化学式: C₁₆H₂₀IrO*I
• 分子量: 547.459
• InChiKey: ODGYBUGKTIBDEN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [(η(5)-C5Me5)Ir(η(5)-C6H5O)][BF4] 、 sodium iodide 以 not given 为溶剂， 生成 [(η(5)-C5Me5)Ir(η(5)-C6H5O)]I
  参考文献：
  名称：

  “ Cp * Ir”片段促进的酚类的活化和区域选择性邻官能化：合成，结构和在有机合成中的应用。Cp * = C 5我5

  摘要：

  该类型的若干稳定氧代二烯基的铱配合物的[Cp *的Ir（氧代- η 5 -dienyl）] [BF 4 ]（2B - 6）在高已经准备定量的产率。用NaOMe这些氧代二烯基化合物处理，得到的类型的相应的新颖的中性二烯酮络合物的[Cp *的Ir（氧代η 4 -dienone）]（7 - 11，17）。随后，新的二烯酮-铱配合物被I 2轻度氧化，产生相关的官能化游离酚以及以[Cp * Ir（μ- I）I] 2形式循环的起始有机金属材料。这种化学到其它类型的亲核体如膦的的扩展，允许稳定的隔离铱η 4 -苯酚互变异构体复合物的[Cp *的Ir（η 4 -外-2-（PME 3）-C 6 H ^ 5 O）] +。后者通过X射线衍射鉴定，代表亲核酚官能化反应的关键中间体和单环酚互变异构体配合物的第一个分子结构。最后，介绍并讨论了Cp * Ir系统在有机合成中的用途。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(98)00668-8

文献信息

• Ir-Mediated Nucleophilic Ortho-Functionalization of Phenols:  Syntheses, Structures, Scope, and Limitation
  作者：Hani Amouri、Jean Le Bras、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1021/om980828i

  日期：1998.12.1

  Treatment of [Cp*Ir(eta(5)-PhO)][BF4] (1) with hydride, deuteride, and C-, N-, and S-centered nucleophiles affords the stable eta(4)-phenol tautomers of the type [Cp*Ir(eta(4)-exo-2-(Nu)-C6H5O)] (2-6) Nu = nucleophile}. In all cases regiospecific nucleophilic addition occurs at the ortho-position relative to C=O with exo-stereochemistry. The X-ray molecular structure of the first neutral phenol tautomer [Cp*Ir(eta(4)-exo-2-(CH(COMe)(2))-C6H5O] (4) was determined and provides valuable crystallographic information for an organic phenol tautomer. Oxidation of the novel dienone iridium complexes [Cp*Ir(eta(4)-exo-2-(Nu)-C6H5O)] by iodine provided a different type of products depending dramatically on the nature and electron properties of the 2-exo-nucleophile. For instance R3C-, RO-, and R3P-centered nucleophiles gave the related ortho-functionalized phenols along with the starting material recycled in the form of [Cp*Ir(mu-I)I](2). In dramatic contrast N- and S-centered nucleophiles showed a retronucleophilic addition or C-Nu bond cleavage as demonstrated by complexes 5 and 6 to give the starting material identified spectroscopically and by X-ray structure as [Cp*Ir(eta(5)-PhO)][I] (8). In the latter, a rationale involving a one-electron oxidation process is proposed to explain the experimental results.