(E),(S)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-6-methyl-2-iodo-2-heptene | 158498-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E),(S)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-6-methyl-2-iodo-2-heptene
• 英文别名: tert-butyl-(4-iodo-1-isopropylpent-3-enyloxy)-dimethylsilane；(S)-5-(t-butyldimethylsiloxy)-2-iodo-6-methyl-(E)-2-heptene；tert-butyl-[(E,3S)-6-iodo-2-methylhept-5-en-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 158498-01-2
• 化学式: C₁₄H₂₉IOSi
• 分子量: 368.374
• InChiKey: UGNCNQZQEJRIAB-SRXBQZRASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.76
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E),(S)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-6-methyl-2-iodo-2-heptene 在 chromium dichloride 、 lipase type VII from Candida cylindracea 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 219.0h， 生成 4(R),5(S),8(S)-4-hydroxy-8-[(E),1(S),6(S)-6-hydroxy-1,3,7-trimethyl-2-oxo-oct-3-enyl]-5-methyl-oxocan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Octalactins 的简明合成

  摘要：

  八内酯 A 和 B 的全合成已通过 15 个步骤（最长的线性序列）和 10% 的市售材料总产率实现。关键步骤包括用于快速组装碳酸酯 46 的 Paterson-Aldol 反应、46 的亚甲基化和随后相应烯基取代的环烯酮缩醛的 Claisen 重排以提供核心不饱和中环内酯 47，以及使用酶-在中环内酯存在下介导的乙酸盐脱保护。

  DOI：

  10.1021/ja038353w
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-(1-isopropylpent-3-ynyloxy)-dimethylsilane 在 碘 作用下， 以 苯 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 (E),(S)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-6-methyl-2-iodo-2-heptene
  参考文献：
  名称：

  Synthetic efforts toward the synthesis of octalactins

  摘要：

  Octalactin B was synthesized from the commercially available methyl-3-butenoate and isobutyraldehyde, using enantioselective allyl- and crotyltitanations to control the stereogenic centers at C3, C4, C7, C8, and C13. Moreover, the two other key-step reactions are a cross-metathesis reaction and a lactonization, using the effective anhydride MNBA, to build up the eight-membered ring lactone. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.04.026

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Octalactin A Using Asymmetric Aldol Reactions and a Rapid Lactonization To Form a Medium-Sized Ring
  作者：Isamu Shiina、Minako Hashizume、Yu-suke Yamai、Hiromi Oshiumi、Takahisa Shimazaki、Yu-ji Takasuna、Ryoutarou Ibuka

  DOI：10.1002/chem.200500417

  日期：2005.11.4

  Octalactin A, an antitumor agent containing an eight-membered lactone moiety, has been stereoselectively prepared by means of enantioselective aldol reactions of selected silyl enolates with achiral aldehydes, promoted by a chiral Sn(II) complex. The medium-sized lactone part was effectively constructed by way of a new and rapid mixed-anhydride lactonization using 2-methyl-6-nitrobenzoic anhydride

  已通过手性Sn（II）配合物促进选定的甲硅烷基烯醇化物与非手性醛的对映选择性醛醇缩合反应立体选择性地制备了八元内酯A，一种含有八元内酯部分的抗肿瘤剂。通过使用催化量为4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）或4-（二甲基二甲基氨基）吡啶-1-氧化物（DMAPO）。仅使用5 mol％的DMAP或2 mol％的DMAPO可以迅速促进八聚actin的中等大小环的形成，这证明了新内酯化方案的显着效率。
• Asymmetric total synthesis of octalactin B using a new and rapid lactonization
  作者：Isamu Shiina、Hiromi Oshiumi、Minako Hashizume、Yu-suke Yamai、Ryoutarou Ibuka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.213

  日期：2004.1

  A method for the synthesis of octalactin B is established via a new and quite effective mixed-anhydride lactonization for the synthesis of an eight-membered ring moiety using 2-methyl-6-nitrobenzoic anhydride with DMAP. Both an optically active linear precursor of the lactone and a side chain of octalactins are prepared by the enantioselective aldol reaction of ketene silyl acetals with aldehydes.

  通过新的且非常有效的混合酸酐内酯化方法建立了八聚肌动蛋白B的合成方法，该方法使用2-甲基-6-硝基苯甲酸酐和DMAP合成八元环部分。内酯的旋光性线性前体和八聚肌动蛋白的侧链均通过烯酮甲硅烷基缩醛与醛的对映选择性醛醇缩合反应制备。
• Synthesis of octalactin lactone and side chain
  作者：Merritt B. Andrus、Ankush B. Argade

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01014-3

  日期：1996.7

  synthesized in a direct, and efficient manner. Lactone 1 was made using a substrate controlled lactonization reaction using the carbodiimide EDCI and two crotylborane additions were used to access the precursor hydroxyacid. The importance of proper substitution in the hydroxyacid tether is noted for successful medium-ring lactonization. Synthesis of the side chain vinyl iodide 2 employed an asymmetric allenylboronate

  已经以直接，有效的方式合成了（+）-八-半乳糖苷A（一种有效的新的细胞毒性天然产物）的两个关键中间体。内酯1是通过使用碳二亚胺EDCI进行底物控制的内酯化反应制得的，并使用了两次巴豆基硼烷的加入来获得前体羟基酸。注意到在羟基酸系链中正确取代的重要性对于成功的中环内酯化是重要的。侧链乙烯基碘化物2的合成采用不对称的烯丙基硼酸酯加成。
• β-Hydroxy Esters as Malonic Semialdehyde Proelectrophiles in Enantioselective Butadiene-Mediated Crotylation: Total Synthesis of Octalactins A and B
  作者：Jessica Wu、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01644

  日期：2024.6.7

  Tractable and commercially available esters (and amides) of β-hydroxypropionic acid serve as malonic semialdehyde proelectrophiles in enantioselective ruthenium-catalyzed hydrogen autotransfer crotylations mediated by butadiene. Through iterative asymmetric butadiene-mediated crotylations of ethyl 3-hydroxypropanoate, total syntheses of the polyketide natural products octalactin A and B were achieved

  易处理和市售的 β-羟基丙酸酯（和酰胺）在丁二烯介导的对映选择性钌催化氢自转移邻电中用作丙二醛亲电试剂。通过迭代不对称丁二烯介导的 3-羟基丙酸乙酯 crotylatation，聚酮天然产物八乳酸酯 A 和 B 的完全合成以比以前可能的步骤更少。
• Total Synthesis of Octalactin A and B
  作者：Keith R. Buszek、Nagaaki Sato、Youngmee Jeong

  DOI：10.1021/ja00091a082

  日期：1994.6