neopentylmagnesium chloride | 496916-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物
• 英文名称: neopentylmagnesium chloride
• CAS: 496916-12-2
• 化学式: C₅H₁₁ClMg
• 分子量: 131.889
• InChiKey: ZPEDJLDBSQDLEI-GOCMCNPZSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.31
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 neopentylmagnesium chloride 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  全烃基 ReVII 复合物：分子和表面复合物的比较

  摘要：

  分子复合物 [Re(=CtBu)(=CHtBu)(CH2tBu)2] 1 与在 700 摄氏度下部分脱羟基的二氧化硅反应，得到 Syn-2，[(=SiO)Re(=CtBu)(=CHtBu)( CH2tBu)]，根据质量平衡分析、IR 和固态 NMR 光谱作为单一异构体。13C 标记的 2 上的 1D 和 2D 固态 NMR（HETCOR 和长程 HETCOR）使我们能够观察所有碳（包括未标记的碳）的化学位移并确定它们的分配。此外，EXAFS 数据与在相对较短的距离 (1.79 A) 处存在两个碳一致，这无法解卷积，但与亚烷基和亚烷基碳以及其他两个距离较远的第一个相邻碳的存在一致（ 2.01 A)、烷基碳和氧原子，Re 通过其连接到表面。而且，数据还表明在 Re 中心的配位球中存在 2.4 A 的二氧化硅表面的硅氧烷桥。热和光化学处理使我们能够观察到反异构体，它也被 1D 和 2D 固态 NMR

  DOI：

  10.1021/ja020136s
• 作为产物：
  描述：

  p-Toluolsulfonsaeure-<1¹³C-neopentylester> 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 neopentylmagnesium chloride
  参考文献：
  名称：

  全烃基 ReVII 复合物：分子和表面复合物的比较

  摘要：

  分子复合物 [Re(=CtBu)(=CHtBu)(CH2tBu)2] 1 与在 700 摄氏度下部分脱羟基的二氧化硅反应，得到 Syn-2，[(=SiO)Re(=CtBu)(=CHtBu)( CH2tBu)]，根据质量平衡分析、IR 和固态 NMR 光谱作为单一异构体。13C 标记的 2 上的 1D 和 2D 固态 NMR（HETCOR 和长程 HETCOR）使我们能够观察所有碳（包括未标记的碳）的化学位移并确定它们的分配。此外，EXAFS 数据与在相对较短的距离 (1.79 A) 处存在两个碳一致，这无法解卷积，但与亚烷基和亚烷基碳以及其他两个距离较远的第一个相邻碳的存在一致（ 2.01 A)、烷基碳和氧原子，Re 通过其连接到表面。而且，数据还表明在 Re 中心的配位球中存在 2.4 A 的二氧化硅表面的硅氧烷桥。热和光化学处理使我们能够观察到反异构体，它也被 1D 和 2D 固态 NMR

  DOI：

  10.1021/ja020136s

文献信息

• Molecular Understanding of Alumina Supported Single-Site Catalysts by a Combination of Experiment and Theory
  作者：Jérôme Joubert、Françoise Delbecq、Philippe Sautet、Erwan Le Roux、Mostafa Taoufik、Chloé Thieuleux、Frédéric Blanc、Christophe Copéret、Jean Thivolle-Cazat、Jean-Marie Basset

  DOI：10.1021/ja0616736

  日期：2006.7.19

  show that the reaction of [W(CtBu)(CH2tBu)3] with surface hydroxyls is in fact less exothermic and has a considerably higher activation barrier than the one of the Zr complex. Additionally, the transfer of an alkyl ligand onto an adjacent Al center is disfavored, and hence cationic species are not formed. Some ligands of this monoaluminoxy surface complex interact with remaining surface hydroxyls, which

  通过结合实验数据（质量平衡分析、IR、NMR）和密度泛函理论计算，研究了γ-氧化铝上接枝有机金属配合物的性质和结构。分析和比较了两种复合物的化学吸附相互作用。[Zr(CH2tBu)4] 与在 500 摄氏度脱羟基的氧化铝反应生成 [(AlsO)2Zr(CH2tBu)]+[(tBuCH2)(Als)]-}，这是一种双接枝的阳离子复合物，作为主要的表面物质。DFT 计算表明，与表面羟基的反应是非常放热的，并且有利于 Al 原子上的烷基转移。相比之下，[W(CtBu)(CH2tBu)3] 与在相同条件下处理的氧化铝反应，选择性地产生单接枝的中性表面复合物，[(AlsO)W(CtBu)(CH2tBu)2]。这是通过每个接枝 W 产生 1 当量 tBuCH3 和剩余羟基的存在推断出来的。计算表明，[W(CtBu)(CH2tBu)3] 与表面羟基的反应实际上放热较少，并且具有比 Zr 配合物高得多的活化势垒。此外，烷基配体转移到相邻的
• A Well-Defined Silica-Supported Tungsten Oxo Alkylidene Is a Highly Active Alkene Metathesis Catalyst
  作者：Matthew P. Conley、Victor Mougel、Dmitry V. Peryshkov、William P. Forrest、David Gajan、Anne Lesage、Lyndon Emsley、Christophe Copéret、Richard R. Schrock

  DOI：10.1021/ja410052u

  日期：2013.12.26

  Grafting (ArO)(2)W(=O)(=CHtBu) (ArO = 2,6-mesitylphenoxide) on partially dehydroxylated silica forms mostly [( SiO)W(=O)(=CHtBu)(OAr)] along with minor amounts of [( SiO)W(=O)(CH(2)tBu)-(OAr)(2)] (20%), both fully characterized by elemental analysis and IR and NMR spectroscopies. The well-defined oxo alkylidene surface complex [( SiO)W(=O)(=CHtBu)OAr] is among the most active heterogeneous metathesis catalysts reported to date in the self-metathesis of cis-4-nonene and ethyl oleate, in sharp contrast to the classical heterogeneous catalysts based on WO3/SiO2.
• Reactivity of Tetraneopentylhafnium, Hf(CH₂<i>t</i>Bu)₄, with Silica Surfaces
  作者：Géraldine Tosin、Catherine C. Santini、Mostafa Taoufik、Aimery De Mallmann、Jean-Marie Basset

  DOI：10.1021/om060178f

  日期：2006.7.1

  The reaction of Hf(CH(2)tBu)(4) with a silica surface treated at 800 degrees C affords a unique surface organometallic species in only one surface environment, (=SiO)Hf(CH(2)tBu)(3) (1-SiO2-(800)). In contrast, with SiO2-(500) two surface species, (=SiO)Hf(CH(2)tBu)(3) (1-SiO2-(500)) and (=SiO)(2)Hf(CH(2)tBu)(2) (2-SiO2-( (500))), in a molar ratio of 70: 30 are obtained. Thermal treatment of 1-SiO2-(800) at increasing temperatures leads to the successive evolution of neopentane, isobutene, and isobutane as well as several alkanes varying from C-1 to C-5. Polyisobutenes are also formed on the surface. The mechanism by which such decomposition occurs suggests a succession of gamma-H eliminations with formation of neopentane followed by beta-methyl transfer and formation of isobutene and [Hf]-Me. This isobutene is reinserted into [Hf]-Me with formation of isopentene and [Hf]-H. A comparison of the analytical data of 1-SiO2-(800) and (=SiO)Zr(CH(2)tBu)(3) indicated the hafnium complex exhibits in EXAFS shorter Hf-C and Hf-O bonds and a larger Hf-C-alpha-C-beta angle and in 2D J-resolved NMR spectra a lower (1)J(C-alpha-H) value. These differences underlined a larger steric hindrance in the coordination sphere of the Hf metal. The thermal stability of 1-SiO2-(800) was monitored by infrared spectroscopy, in batch and continuous flow reactors, and proved that 1-SiO2-(800) was more stable than (=SiO)Zr(CH(2)tBu)(3) and more active in alkane hydrogenolysis.