(4R)-(tert-butyldimethylsilyloxy)-(1S)-pivaloyloxycyclopent-2-ene | 177895-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4R)-(tert-butyldimethylsilyloxy)-(1S)-pivaloyloxycyclopent-2-ene
• 英文别名: (1S,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclopent-2-en-1-yl pivalate；[(1S,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclopent-2-en-1-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 177895-59-9
• 化学式: C₁₆H₃₀O₃Si
• 分子量: 298.498
• InChiKey: RTQCBWDRPSLOOZ-OLZOCXBDSA-N

物化性质

• 沸点：
  311.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.29
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-(tert-butyldimethylsilyloxy)-(1S)-pivaloyloxycyclopent-2-ene 在 4-二甲氨基吡啶 、 copper acetylacetonate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium carbonate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 tert-butyl(((1R,2S)-2-ethynylcyclopent-3-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  用炔铜试剂在环戊烯和己烯环上进行烯丙基取代

  摘要：

  研究了用TMS-C≡CMgBr和铜盐衍生的试剂取代环状烯丙基吡啶甲酸酯。尽管先前开发的用于线性烯丙基吡啶甲酸的试剂类型（TMSC≡CMgBr和CuBr·Me 2 S）具有较少的产物选择性和区域选择性，但是衍生自Cu（acac）2的试剂具有很高的选择性（94-95％），可以提供S N 2'产物收率高。作为一种应用，成功地研究了在炔碳上的几个C–C键的形成和PG中间体的合成。

  DOI：

  10.1021/ol202711k
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4R)-顺式-4-乙酰氧基-2-环戊烯-1-醇 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (4R)-(tert-butyldimethylsilyloxy)-(1S)-pivaloyloxycyclopent-2-ene
  参考文献：
  名称：

  用炔铜试剂在环戊烯和己烯环上进行烯丙基取代

  摘要：

  研究了用TMS-C≡CMgBr和铜盐衍生的试剂取代环状烯丙基吡啶甲酸酯。尽管先前开发的用于线性烯丙基吡啶甲酸的试剂类型（TMSC≡CMgBr和CuBr·Me 2 S）具有较少的产物选择性和区域选择性，但是衍生自Cu（acac）2的试剂具有很高的选择性（94-95％），可以提供S N 2'产物收率高。作为一种应用，成功地研究了在炔碳上的几个C–C键的形成和PG中间体的合成。

  DOI：

  10.1021/ol202711k

文献信息

• Studies towards the total synthesis of an epoxy isoprostane phospholipid, a potent activator of endothelial cells
  作者：Michael E. Jung、Annika Kers、Ganesamoorthy Subbanagounder、Judith A. Berliner

  DOI：10.1039/b209892j

  日期：2003.1.7

  We report studies toward the total synthesis of an epoxy isoprostane, namely the preparation of compound 9 which is an analogue of the elimination product 7 of the naturally occurring epoxy isoprostane 4 by a straightforward route using a three-component coupling, and have shown by several spectroscopic criteria that it closely resembles the natural material.

  我们报道了有关于环氧异前列腺素的总合成研究，即通过简单的三组分偶联法制备化合物9，该化合物是天然存在的环氧异前列腺素4的消除产物7的类比物，并通过几种光谱标准显示其与天然物质非常相似。
• Development of an Enantioselective Synthetic Route to Neocarzinostatin Chromophore and Its Use for Multiple Radioisotopic Incorporation
  作者：Andrew G. Myers、Ralf Glatthar、Marlys Hammond、Philip M. Harrington、Elaine Y. Kuo、Jun Liang、Scott E. Schaus、Yusheng Wu、Jia-Ning Xiang

  DOI：10.1021/ja012487x

  日期：2002.5.1

  the diol 84 with the naphthoic acid 13 followed by selective cleavage of the chloroacetate protective group in situ to furnish the naphthoic acid ester 85 in 80% yield; and elimination of the tertiary hydroxyl group within intermediate 88 using the Martin sulfurane reagent (79% yield). Reductive transposition of the product epoxy alcohol (58) then formed neocarzinostatin chromophore aglycon (2, 71% yield)

  描述了天然产物新制癌素发色团 (1) 的收敛、对映选择性合成路线。最初的目标是合成发色团苷元 (2)。先前为合成新制癌素核心模型 (4) 开发的化学方法在使用更高氧化的底物 27 和 54 用于制备 2 时，在烯丙基甲硅烷基醚的必要 1,3-转位中失败。 替代合成因此，基于环氧醇 58 还原形成苷元 2 的提议制定了计划，这是一种以新颖方式实现的转化，使用试剂三苯基膦、碘和咪唑的组合。1 和 2 的成功路线始于环氧二炔 15 的会聚偶联，由 D-甘油醛缩​​醛分 9 步获得（43% 总产率），环戊烯酮（+）-14 一步（75-85% 产率）由前列腺素中间体 (+)-16 制备，得到醇 22 80% 的产率和 > 或 = 20:1 的非对映选择性。然后将醇22分17步转化为环氧醇58，平均产率为92%，总产率为22%。该序列的主要特征包括烯丙醇 81 的非对映选择性 Sharpless 不对称环氧化（产率
• An improved preparation of highly enantiomerically enriched (R)-(+)-4-tert-butyldimethylsiloxy-2-cyclopenten-1-one
  作者：Andrew G. Myers、Marlys Hammond、Yusheng Wu

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00501-1

  日期：1996.4

  A convenient procedure for the preparation of the title compound of ⩾99% ee is presented as well as simple analytical methods for the determination of the optical purity of the product and intermediates in the sequence.

  介绍了制备⩾99％ee标题化合物的简便方法，以及确定序列中产物和中间体光学纯度的简单分析方法。