3-(2-isocyanoethyl)-5-methyl-1H-indole | 1429483-42-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-(2-isocyanoethyl)-5-methyl-1H-indole
• 英文别名: 5-methyl 3-(2-isocyanoethyl)indole
• CAS: 1429483-42-0
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂
• 分子量: 184.241
• InChiKey: ZNGLCOCKVVNMTE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-isocyanoethyl)-5-methyl-1H-indole 在 sodium tetrahydroborate 、 tetrabutylammonium tricarbonylnitrosylferrate 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 ethyl (Z)-2-(5-methylspiro[indoline-3,3'-pyrrolidin]-2'-ylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  通过铁催化的卡宾转移对色胺衍生的异氰化物进行脱芳香螺环化

  摘要：

  色胺衍生的异氰化物是通过吲哚部分脱芳构化构建螺环假吲哚和二氢吲哚的有价值的结构单元。我们报道了 Bu 4 N[Fe(CO) 3 NO] 催化的 α-重氮酯卡宾转移至 3-(2-异氰乙基)吲哚，产生烯酮亚胺中间体，并发生自发脱芳香螺环化。这种铁催化的卡宾转移/螺环化级联的实用性通过其用作单萜吲哚生物碱 (±)-aspidofratinine、(±)-limaspermidine、(±)-aspidospermidine 和 (±)-aspidospermidine 的正式全合成中的关键步骤来证明。 ±)-17-去甲氧基-N-乙酰基环卡林。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02160
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基-1H-吲哚-3-甲醛 在 lithium aluminium tetrahydride 、 ammonium acetate 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 3-(2-isocyanoethyl)-5-methyl-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  3-(2-异氰乙基)吲哚与1-磺酰基-1,2,3-三唑级联反应无催化剂合成多环螺吲哚啉

  摘要：

  实现了3-(2-异氰乙基)吲哚和1-磺酰基-1,2,3-三唑的无催化剂级联反应。这种脱芳螺环化提供了一种有效的方案，可以在热反应条件下一步合成一系列带有螺-α-咔啉的多环二氢吲哚，并以中等至高产率一步合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00800

文献信息

• Visible-Light-Induced Trifluoromethylation of Isonitrile-Substituted Indole Derivatives: Access to 1-(Trifluoromethyl)-4,9-dihydro-3<i>H</i>-pyrido[3,4-b]indole and<i>β</i>-Carboline Derivatives
  作者：Jiaxin Liu、Longhai Li、Liuzhu Yu、Lisha Tang、Qin Chen、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.201800568

  日期：2018.8.6

  visible‐light‐induced trifluoromethylation of isonitrile‐substituted indole derivatives has been developed from the reaction of isonitrile‐substituted indoles with Togni II reagent, affording 1‐(trifluoromethyl)‐4,9‐dihydro‐3H‐pyrido[3,4‐b]indoles in moderate to good yields. The further transformations to β‐carboline derivatives and a harmacine derivative have been performed, demonstrating the potential synthetic

  的可见光诱导的异腈基取代的吲哚衍生物的三氟甲基化已经从与TOGNI II试剂异腈取代的吲哚的反应研制，得到1-（三氟甲基）-4,9-二氢-3- ħ -吡啶并[3,4 ‐b]吲哚产量中等至良好。已经进行了向β-咔啉衍生物和harmacine衍生物的进一步转化，证明了该方法的潜在合成效用。一项初步的生物学研究表明，含有CF 3的harmine类似物可显着刺激胰高血糖素样肽1（GLP-1）的分泌，表明糖尿病的治疗有所改善。
• Asymmetric Dearomatization of Indoles through a Michael/Friedel-Crafts-Type Cascade To Construct Polycyclic Spiroindolines
  作者：Xiaohu Zhao、Xiaohua Liu、Hongjiang Mei、Jing Guo、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201410814

  日期：2015.3.23

  through a cascade reaction between 2‐isocyanoethylindole and alkylidene malonates catalyzed by a chiral N,N′‐dioxide/MgII catalyst. Fused polycyclic indolines containing three stereocenters were afforded in good yields with excellent diastereo‐ and enantioselectivities through a Michael/Friedel–Crafts/Mannich cascade. When 2‐substituted 2‐isocyanoethylindoles were used, spiroindoline derivatives were obtained

  通过手性N，N'-二氧化物/ Mg II催化剂催化2-异氰基乙基吲哚和亚烷基丙二酸酯之间的级联反应，实现了吲哚的高效不对称脱芳香化。通过Michael / Friedel-Crafts / Mannich级联反应，可以很好地获得具有三个立体中心的熔融多环二氢吲哚，并具有出色的非对映异构和对映选择性。当使用2-取代的2-异氰基乙基吲哚时，螺二氢吲哚衍生物是通过Michael / Friedel-Crafts反应获得的。
• A Highly Regio- and Diastereoselective Four-Component Reaction to Construct Polycyclic Bispiroindolines from 2-Isocyanoethylindoles and Isocyanates
  作者：Longhai Li、Jiaxin Liu、Min Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03019

  日期：2018.11.16

  one-pot multicomponent domino reaction between 2-isocyanoethylindoles and isocyanates for the diastereoselective construction of polycyclic bispiroindolines was developed. Fused polycyclic bispiroindolines containing two contiguous spiral atoms were afforded in moderate to good yields with excellent regio- and diastereoselectivities through a four-component Ugi-type reaction (U-4CR) under mild conditions

  建立了2-异氰基乙基吲哚与异氰酸酯之间的一锅多组分多米诺反应，用于非对映选择性构建多环双螺吲哚啉。通过温和条件下的四组分Ugi型反应（U-4CR），以中等到良好的产率提供了具有两个连续螺旋原子的熔融多环双螺吲哚啉，具有良好的区域选择性和非对映选择性。
• Hydrogen‐Bonding‐Promoted Cascade Rearrangement Involving the Enlargement of Two Rings: Efficient Access to Polycyclic Quinoline Derivatives
  作者：Wen‐Bin Cao、Shijun Li、Meng‐Meng Xu、Haiyan Li、Xiao‐Ping Xu、Yu Lan、Shun‐Jun Ji

  DOI：10.1002/anie.202008110

  日期：2020.11.23

  An efficient cascade reaction of tryptamine‐derived isocyanides with C,N‐cyclic azomethine imines is described. The polycyclic pyrrolo[2,3‐c]quinoline derivatives, which benefited from rearrangement process driven by hydrogen bonding, could be directly assembled in moderate to good yields (40–87 %) under metal‐free and mild conditions. This transformation involved four new heterocyclic rings formations

  描述了一种由色胺衍生的异氰酸酯与C，N-环偶氮甲亚胺的有效级联反应。多环吡咯并[2,3-c]喹啉衍生物得益于氢键驱动的重排过程，可以在无金属和温和条件下以中等到良好的产率（40-87％）直接组装。这种转化涉及四个新的杂环形成，并且独特地是吲哚的开环以及C，N-环偶氮甲亚胺亚胺的环扩展。实验研究和DFT研究都为深入了解反应途径提供了指导，并发现氢键可降低过渡态的自由能垒。这项工作是基于色胺的异氰酸酯级联反应的罕见例子，
• Tandem Cross‐Coupling/Spirocyclization/Mannich‐Type Reactions of 3‐(2‐Isocyanoethyl)indoles with Diazo Compounds toward Polycyclic Spiroindolines
  作者：Guo‐Shu Chen、Shu‐Jie Chen、Jian Luo、Xiang‐Yu Mao、Albert Sun‐Chi Chan、Raymond Wai‐Yin Sun、Yun‐Lin Liu

  DOI：10.1002/anie.201911614

  日期：2020.1.7

  and subsequent spirocyclization/Mannich-type reaction have been developed to assemble polycyclic spiroindoline skeletons. Formation of spiroindolenines has been proven as the crucial step for the following Mannich-type cyclization reaction. Accordingly, a novel approach on chiral phosphoric acid catalyzed Mannich-type cyclization toward the formation of diastereomerically and enantiomerically enriched

  已经开发了Pd催化的3-（2-异氰乙基）吲哚与重氮乙酸酯的交叉偶联串联反应，以及随后的螺环化/曼尼希型反应，以组装多环螺二氢吲哚骨架。螺环吲哚胺的形成已被证明是随后的曼尼希型环化反应的关键步骤。因此，已经建立了一种新的手性磷酸催化曼尼希型环化的方法，以形成非对映体和对映体富集的五环螺二氢吲哚啉。而且，该反应的产物是合成化学中的通用结构单元，如合成了aspasposperma和kopsia生物碱的关键构架所证明的那样。