3,4,6-triphenyl-1-tosyl-3,4-dihydropyridin-2(1H)-one | 1372996-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 3,4,6-triphenyl-1-tosyl-3,4-dihydropyridin-2(1H)-one
• 英文别名: (3S,4S)-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-3,4,6-triphenyl-3,4-dihydropyridin-2-one
• CAS: 1372996-27-4
• 化学式: C₃₀H₂₅NO₃S
• 分子量: 479.599
• InChiKey: IXFPPBISDCFLQB-XRKRLSELSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-triphenyl-1-tosyl-3,4-dihydropyridin-2(1H)-one 在 氧气 、 cobalt(II) diacetate tetrahydrate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 12.0h， 以51%的产率得到(3S,4S)-3,4,6-triphenyl-5-tosyl-3,4-dihydropyridin-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过NHC催化酯活化产生的上游副产物催化下游磺酰迁移反应

  摘要：

  N-杂环卡宾（NHC）和N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）催化相结合的顺序反应允许上游副产物NHPI在NHC催化的环加成反应中生成，充当下游氮到氮的催化剂碳磺酰基迁移反应。在后续的磺酰基迁移反应中，环加成反应中主要产物的对映体过量保持完整。

  DOI：

  10.1002/asia.201500959
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸 在 5-benzyl-2-phenyl-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-2-ium tetrafluoroborate 、 氯化亚砜 、 四甲基氯化铵 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 3,4,6-triphenyl-1-tosyl-3,4-dihydropyridin-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过N-杂环碳烯催化剂将稳定的羧酸酯作为烯醇盐的对映体选择性活化

  摘要：

  公开了第一种由N-杂环卡宾（NHC）介导的稳定羧酸酯的活化以生成烯醇酸酯中间体的方法。催化生成的芳酯酸酯烯酸酯与α，β-不饱和亚胺进行对映选择性反应。

  DOI：

  10.1021/ol300676w

文献信息

• Dihydropyridones: Catalytic Asymmetric Synthesis, N- to C-Sulfonyl Transfer, and Derivatizations
  作者：Carmen Simal、Tomas Lebl、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/anie.201109061

  日期：2012.4.10

  promotes the reaction of ammonium enolates derived from arylacetic acids with N‐tosyl‐α,β‐unsaturated ketimines, thus giving dihydropyridones with high diastereo‐ and enantiocontrol (see scheme). These products readily undergo N‐ to C‐sulfonyl photoisomerization and are derivatized to afford stereodefined piperidines and tetrahydropyrans.

  苯并四咪唑（1）促进了从芳酸中衍生出来的烯醇铵盐与N-甲苯磺酰基-α，β-不饱和酮亚胺的反应，从而使二氢吡啶酮具有非对映异构和对映异构控制性（见方案）。这些产品容易进行N-至C-磺酰基的光异构化，并衍生化得到立体定义的哌啶和四氢吡喃。
• N- to C-sulfonyl photoisomerisation of dihydropyridinones: a synthetic and mechanistic study
  作者：Pei-Pei Yeh、James E. Taylor、Daniel G. Stark、David S. B. Daniels、Charlene Fallan、John C. Walton、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c7ob01699a

  日期：——

  The scope and limitations of a photoinitiated N- to C-sulfonyl migration process within a range of dihydropyridinones is assessed. This sulfonyl transfer proceeds without erosion of either diastereo- or enantiocontrol, and is general across a range of N-sulfonyl substituents (SO2R; R = Ph, 4-MeC6H4, 4-MeOC6H4, 4-NO2C6H4, Me, Et) as well as C(3)-(aryl, heteroaryl, alkyl and alkenyl) and C(4)-(aryl and

  评估了在二氢吡啶酮类化合物中光引发的N-到C-磺酰基迁移过程的范围和局限性。此磺酰转让收益而无需任diastereo-或enantiocontrol的侵蚀，并在一系列的是一般ñ -磺酰基的取代基（SO 2 R等R = PH，4-MEC 6 ħ 4，4-MeOC 6 H ^ 4，4-NO 2 C 6 H 4，Me，Et）以及C（3）-（芳基，杂芳基，烷基和烯基）和C（4）-（芳基和酯）取代。交叉反应表明分子间步骤在正式的迁移过程中是可操作的，尽管未观察到与C-磺酰基产物的交叉。EPR研究表明，磺酰基的中间体，并基于这些观察结果提出了一种机理。
• Catalytic Generation of C1 Ammonium Enolates from Halides and CO for Asymmetric Cascade Reactions
  作者：Lu‐Lu Li、Du Ding、Jin Song、Zhi‐Yong Han、Liu‐Zhu Gong

  DOI：10.1002/anie.201901501

  日期：2019.6.3

  the design of asymmetric cascade reactions using readily available halides and carbon monoxide (CO) as substrates is developed. The key is the catalytic generation of C1‐ammonium enolates for the subsequent asymmetric cascade reactions through the combination of palladium‐catalyzed carbonylation and chiral Lewis base catalysis. Utilizing this strategy, we have established asymmetric formal [1+1+4]

  提出了使用不易获得的卤化物和一氧化碳（CO）作为底物设计不对称级联反应的一般策略。关键是通过钯催化的羰基化和手性Lewis碱催化相结合，可为随后的不对称级联反应催化生成C1-氨基烯醇盐。利用这种策略，我们建立了不对称的形式[1 + 1 + 4]和[1 + 1 + 2]反应，从而以高收率，高对映体和非对映体选择性提供了手性二氢吡啶酮和β-内酰胺。
• Rhodium and Isothiourea Dual Catalysis: Enantiodivergent Transformation of Terminal Alkynes
  作者：Tao Fan、Zhipeng Shi、Qian-Wei Gong、Jin Song、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00029

  日期：2024.2.23

  A dual rhodium/isothiourea catalytic system was developed for the enantiodivergent transformation of terminal alkynes. Under synergistic rhodium/isothiourea dual catalysis, terminal alkynes can be creatively utilized as precursors for C1-ammonium enolate species, which subsequently participate in [4 + 2] and [2 + 2] annulation reactions with α,β-unsaturated ketimines or ketones, respectively. A wide

  开发了铑/异硫脲双催化系统用于末端炔烃的对映发散转化。在协同铑/异硫脲双重催化下，末端炔烃可以创造性地用作C1-烯醇铵物种的前体，随后参与与α,β-不饱和酮亚胺或酮的[4 + 2]和[2 + 2]成环反应，分别。以优异的产率和立体选择性（高达 >20:1 dr，98% ee）获得了多种手性内酰胺和内酯。