tert-Butyl-dimethyl-[(E)-(R)-2-methyl-1-((S)-1-methyl-prop-2-ynyl)-but-2-enyloxy]-silane | 871514-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-Butyl-dimethyl-[(E)-(R)-2-methyl-1-((S)-1-methyl-prop-2-ynyl)-but-2-enyloxy]-silane
• CAS: 871514-86-2
• 化学式: C₁₅H₂₈OSi
• 分子量: 252.472
• InChiKey: OJIMTRDVIUIULG-CLLPVZCOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl-dimethyl-[(E)-(R)-2-methyl-1-((S)-1-methyl-prop-2-ynyl)-but-2-enyloxy]-silane 在 三乙基硼 、 四甲基乙二胺 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 99.91h， 生成 (2Z,4S,5R,6E)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,6-dimethyl-2-(triphenylstannyl)octa-2,6-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  从来没有的苯乙烯基乙烯基阳离子！新的浓度和温度依赖性探针研究证实了炔丙基和cat炔丙基加氧的二烷基乙炔的氢化锡烷基化的完全自由基机理和O-Sn协同控制。Et 3 B

  摘要：

  β-环丙基炔丙醇57与锡烷和Cat的O定向自由基氢化。在THF / H 2 O或PhMe / MeOH中的Et 3 B未能传递任何预期的α-锡烷基乙烯基阳离子捕获产物。取而代之的是，仅检测到α-锡烷基-β-环丙基乙烯基自由基中间体，这些中间体由于消除了β断裂而经历了快速的H原子提取和/或环丙烷开环。在该O取向的自由基氢化过程中还研究了第二炔醇探针23。它引起了α：β苯乙烯基自由基加成区域化学反应，显着改变，有利于α加合物（26当在高锡烷浓度下进行反应时。这一结果证实，O-Sn协调控制必须对锡烷浓度较高时运行的锡烷基锡的强烈α-区域化学偏好负责，因为非协调，电子控制的苯乙烯基自由基的添加总是会产生固定且相同的比率α：β-区域异构体的组成。27的形成进一步证实了这些反应的完全自由基性质。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131061
• 作为产物：
  描述：

  (2'R,3'R,4R,5S)-(E)-3-(2',4'-dimethyl-3'-hydroxy-4'-hexenoyl)-4-methyl-5-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one 在 咪唑 、 三甲基铝 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 tert-Butyl-dimethyl-[(E)-(R)-2-methyl-1-((S)-1-methyl-prop-2-ynyl)-but-2-enyloxy]-silane
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic Studies on the O-Directed Free-Radical Hydrostannation of Disubstituted Acetylenes with Ph₃SnH and Et₃B and on the Iodination of Allylically Oxygenated α-Triphenylstannylalkenes

  摘要：

  The free-radical hydrostannation of 1 with Ph3SnH and catalytic Et3B in PhMe has been mechanistically probed. At high Ph3SnH concentrations, the O-directed hydrostannation pathway dominates, and 2 is formed with good selectivity (ca. 11.1:1). Substantially lower stannane/substrate concentrations increase the amount of tandem 5-exo-trig cyclization product 3 that is observed.

  DOI：

  10.1021/ol051937d