(+/-)-(7aS,11aR)-decahydro-3H-pyrrolo[2,1-j]quinolin-3-one | 137125-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: (+/-)-(7aS,11aR)-decahydro-3H-pyrrolo[2,1-j]quinolin-3-one
• 英文别名: (7aRS,11aSR)-decahydro-3H-pyrrolo[2,1-j]quinolin-3-one；(7aS,11aR)-1,2,5,6,7,7a,8,9,10,11-decahydropyrrolo[2,1-j]quinolin-3-one
• CAS: 137125-41-8
• 化学式: C₁₂H₁₉NO
• 分子量: 193.289
• InChiKey: ZHCQLCSRGQVWKQ-CMPLNLGQSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(7aS,11aR)-decahydro-3H-pyrrolo[2,1-j]quinolin-3-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以76%的产率得到perhydropyrrolo[2,1-j]quinolone
  参考文献：
  名称：

  （±）-Lepadiformines A，B和C的非对映体形式合成，以及通过意外的两次连续差向异构化生成的2-epi-Lepadiformine C的不同合成物。

  摘要：

  我们在这里描述了三环海洋生物碱，lepadiformines A，B和C及其C2差向异构体的非对映体形式外消旋合成，其特征在于N-乙酰基8a-氰基二十二氢喹啉骨架的发散和立体选择性合成以及碱基介导的分子内环化从空间上明确定义的α-氨基腈2建立三环骨架的螺旋四级中心。该方法使我们能够从容易获得的起始原料通过简单的操作有效地完成三环核的结构。在中间体和衍生物的单晶X射线分析的基础上，观察到了两个相邻立体中心的一对意外的差向异构化。这些发现已成功地应用于2- Epi- lepadiformine C的全合成。通过一系列氘标记控制的实验阐明了差向异构化机制。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00964
• 作为产物：
  描述：

  5-allyl-1-benzyl-4-methoxy-1H-pyrrol-2(5H)-one 在 palladium on activated charcoal 、 RhCl₂(PCy₃)2=CHPh 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 molecular sieve 、 氨 、 氢气 、 sodium 、 sodium hydride 、 copper(II) sulfate 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 对二甲苯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (+/-)-(7aS,11aR)-decahydro-3H-pyrrolo[2,1-j]quinolin-3-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Tricyclic Core of the Marine Alkaloid Lepadiformine

  摘要：

  本研究介绍了一种以 4-甲氧基-3-吡咯啉-2-酮（四甲酸甲酯）为原料，立体选择性合成外消旋形式的海洋生物碱莱帕迪芬三环核心的方法。关键步骤包括四甲酸甲酯的 5,5-二烷基化、A/C 1-氮杂螺环的偏合成闭合以及反式 A/B 1-氮杂萘烷系统的立体选择性氢化。

  DOI：

  10.1055/s-2003-36782

文献信息

• Synthesis of nitrogen-containing heterocycles using exo- and endo-selective radical cyclizations onto enamides
  作者：Tsuyoshi Taniguchi、Daigo Yonei、Masamichi Sasaki、Osamu Tamura、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1016/j.tet.2008.01.016

  日期：2008.3

  predominantly gave 6-endo cyclization products. These results suggest that the exo or endo selectivity of radical cyclization onto the alkenic bond of enamides can be controlled by positional change of the carbonyl group. For an understanding of these selectivities, heat of formation for each transition state was calculated. 6-endo-Selective radical cyclization was applied to the radical cascade, enabling

  研究了酰胺的羰基位置变化对Bu 3 SnH介导的烷基自由基环化导致五元，六元，七元和八元含氮杂环的影响。甲5-外型环化通常优选在6-内闭环在具有对烯酰胺酰基侧链的烷基中心系统，而具有的烷基基团中心相对的酰基侧链烯酰胺主要得到6-内环化产物。这些结果表明，exo或endo自由基环化到酰胺的烯键上的选择性可以通过羰基的位置变化来控制。为了理解这些选择性，计算了每个过渡态的形成热。将6-内-选择性自由基环化作用于自由基级联反应，从而实现了cylindricine骨架的简明合成。甲7-或8-内切烷基自由基环化，但是，在占优势的相应的6-或7-外切环闭合无论烯酰胺的羰基的位置变化的。
• Concise Synthesis of the Tricyclic Skeleton of Cylindricines Using a Radical Cascade Involving 6-<i>Endo</i>Selective Cyclization
  作者：Hiroyuki Ishibashi、Tsuyoshi Taniguchi、Osamu Tamura、Masahiko Uchiyama、Osamu Muraoka、Genzoh Tanabe

  DOI：10.1055/s-2005-865236

  日期：——

  On treatment with Bu3SnH and azobis(cyclohexanecarbonitrile) (ACN), enamide 19 underwent a 6-endo-trig/5-endo-trig radical cascade to afford perhydropyrrolo[2,1-j]quinoline derivative 21, a cylindricine skeleton.

  用 Bu3SnH 和偶氮双（环己烷腈）（ACN）处理后，烯酰胺 19 发生了 6-endo-trig/5-endo-trig 自由基级联反应，生成了全氢吡咯并[2,1-j]喹啉衍生物 21，这是一种圆柱状骨架。
• Intramolecular Schmidt reaction of alkyl azides
  作者：Jeffrey Aube、Gregory L. Milligan

  DOI：10.1021/ja00023a065

  日期：1991.11