1-Cyclohexyl-4,4-dimethylazetidin-2-one | 136834-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪烷类
• 英文名称: 1-Cyclohexyl-4,4-dimethylazetidin-2-one
• CAS: 136834-95-2
• 化学式: C₁₁H₁₉NO
• 分子量: 181.278
• InChiKey: BSJVICUQTPAGDB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.33
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  20.31
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  一氧化碳 、 N-叔丁基环己胺 在 copper diacetate 、 对苯醌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以80%的产率得到1-Cyclohexyl-4,4-dimethylazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  脂肪胺到 β-内酰胺的一般催化 β-C-H 羰基化

  摘要：

  CO 率先制造 β-内酰胺环 应变的 β-内酰胺环是青霉素和其他一些药物的关键特征。威尔考克斯等人。通过一氧化碳与仲胺的钯催化偶联，设计了一条通向这些四元环基序的通用途径。庞大的羧酸盐配体似乎有助于将 CO 初步掺入 Pd 酐中，然后通过 C-H 活化被胺攻击以建立闭环。与之前的 C-H 活化先于 CO 插入的方案相比，这种方法拓宽了底物范围。科学，这个问题 p。851 庞大的羧酸盐配体引导钯将一氧化碳和仲胺偶联成用于药物研究的多功能基序。胺的合成和功能化方法对于各种化学应用具有本质的重要性。我们提出了一种通用的碳氢键活化过程，该过程结合了现成的脂肪胺和原料气一氧化碳，以形成合成通用的增值酰胺产品。操作简单的钯催化过程利用了独特的反应途径，其中空间位阻的羧酸盐配体协调对钯酐的胺攻击，将脂肪胺转化为 β-内酰胺。该反应可成功用于多种仲胺，并可用作后期官能化策略，以提供可用于药物研究和其他领域

  DOI：

  10.1126/science.aaf9621

文献信息

• Palladium-catalysed C–H activation of aliphatic amines to give strained nitrogen heterocycles
  作者：Andrew McNally、Benjamin Haffemayer、Beatrice S. L. Collins、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1038/nature13389

  日期：2014.6.5

  highlighted through the development of C−H amination and carbonylation processes, leading to the synthesis of aziridines and β-lactams (respectively), and is suggestive of a generic C−H functionalization platform that could simplify the synthesis of aliphatic secondary amines, a class of small molecules that are particularly important features of many pharmaceutical agents.

  基于未活化 C-H 键的催化功能化的新化学转化的发展有可能显着简化复杂分子的合成。过渡金属催化已成为将这些非反应性键转化为碳-碳和碳-杂原子键的有力工具，但脂肪族 C-H 键的选择性转化仍然是一个挑战。最成功的方法包括“导向基团”，它将金属催化剂定位在特定的 CH 键附近，以便通过环金属化发生 CH 功能化步骤。大多数定向脂肪族 CH 活化过程通过五元环环金属化中间体进行。考虑到由这些中间体引起的新反应的数量，识别不同的环金属化途径似乎可能会导致其他有用的化学转化的发展。在这里，我们报告了通过四元环环钯化途径进行的钯催化的 C-H 键活化模式。这里描述的化学导致与未受保护的仲胺相邻的甲基选择性转化为合成通用的氮杂环。通过开发 C−H 胺化和羰基化过程，导致氮丙啶和 β-内酰胺（分别）的合成，突出了这种以前未知的键断开的范围，并暗示了可以简化的通用 C−H 功能化平台脂肪族仲胺的合成，