(E)-dimethyl(phenyl)(2-(thiophen-3-yl)vinyl)silane | 1440972-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-dimethyl(phenyl)(2-(thiophen-3-yl)vinyl)silane
• 英文别名: dimethyl-phenyl-[(E)-2-thiophen-3-ylethenyl]silane
• CAS: 1440972-00-8
• 化学式: C₁₄H₁₆SSi
• 分子量: 244.433
• InChiKey: QSTVEGUPNVQGKC-PKNBQFBNSA-N

物化性质

• 沸点：
  327.9±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.92
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-dimethyl(phenyl)(2-(thiophen-3-yl)vinyl)silane 、 联硼酸频那醇酯 在 2-[(4S,5S)-3-(2-methyl-6-phenylphenyl)-4,5-diphenyl-4,5-dihydroimidazol-3-ium-1-yl]benzenesulfonate 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 、 甲醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.5h， 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  端炔烃的E-和β选择性NHC-Cu催化的原甲硅烷基加成反应以及生成的乙烯基硅烷的位点和对映选择性的原硼烷基加成反应：对映体富集的邻位和双键硼硅烷的合成

  摘要：

  提出了一种特殊的位和E选择性催化方法，用于通过末端炔烃的甲硅烷基化制备含硅烯烃。此外，所得的乙烯基硅烷被用作底物，以通过另一种催化方法产生邻位或双键的硼硅烷。此类产物源自Si取代烯烃的对映选择性原硼酸。N-杂环卡宾（NHC）铜络合物催化所有转化。具体地说，使用一种在一个容器中容易且廉价地制备的市售咪唑啉盐，便宜的CuCl（1.0 mol％）和Me 2 PhSi–B（pin），可将末端炔烃有效地转化为（E）-β-乙烯基硅烷（79 –98％的产率）和> 98％的E和> 98％的β选择性。乙烯基硅烷以5.0 mol％的手性NHC-Cu络合物转化为硼硅烷，产率为33-94％，对映体比率高达98.5：1.5（er）。烷基取代的底物专门提供邻位的硼硅烷。芳基和杂芳基取代的烯烃优先提供双键异构体。在两类转化中，不同类别的手性NHC引起较高的对映选择性：C 1对称的单齿Cu络合物最适合于含烷基的乙烯基硅烷

  DOI：

  10.1002/chem.201203803
• 作为产物：
  描述：

  苯基二甲基氯硅烷 在 lithium 、 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazolium chloride 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 (E)-dimethyl(phenyl)(2-(thiophen-3-yl)vinyl)silane
  参考文献：
  名称：

  端炔烃的E-和β选择性NHC-Cu催化的原甲硅烷基加成反应以及生成的乙烯基硅烷的位点和对映选择性的原硼烷基加成反应：对映体富集的邻位和双键硼硅烷的合成

  摘要：

  提出了一种特殊的位和E选择性催化方法，用于通过末端炔烃的甲硅烷基化制备含硅烯烃。此外，所得的乙烯基硅烷被用作底物，以通过另一种催化方法产生邻位或双键的硼硅烷。此类产物源自Si取代烯烃的对映选择性原硼酸。N-杂环卡宾（NHC）铜络合物催化所有转化。具体地说，使用一种在一个容器中容易且廉价地制备的市售咪唑啉盐，便宜的CuCl（1.0 mol％）和Me 2 PhSi–B（pin），可将末端炔烃有效地转化为（E）-β-乙烯基硅烷（79 –98％的产率）和> 98％的E和> 98％的β选择性。乙烯基硅烷以5.0 mol％的手性NHC-Cu络合物转化为硼硅烷，产率为33-94％，对映体比率高达98.5：1.5（er）。烷基取代的底物专门提供邻位的硼硅烷。芳基和杂芳基取代的烯烃优先提供双键异构体。在两类转化中，不同类别的手性NHC引起较高的对映选择性：C 1对称的单齿Cu络合物最适合于含烷基的乙烯基硅烷

  DOI：

  10.1002/chem.201203803

文献信息

• Copper‐Photocatalyzed Hydrosilylation of Alkynes and Alkenes under Continuous Flow
  作者：Mingbing Zhong、Xavier Pannecoucke、Philippe Jubault、Thomas Poisson

  DOI：10.1002/chem.202101753

  日期：2021.8.16

  Herein, the photocatalytic hydrosilylation of alkynes and alkenes under continuous flow conditions is described. By using 0.2 mol % of the developed [Cu(dmp)(XantphosTEPD)]PF6 under blue LEDs irradiation, a large panel of alkenes and alkynes was hydrosilylated in good to excellent yields with a large functional group tolerance. The mechanism of the reaction was studied, and a plausible scenario was

  在此，描述了在连续流动条件下炔烃和烯烃的光催化氢化硅烷化。通过在蓝光 LED 照射下使用 0.2 mol% 开发的 [Cu(dmp)(XantphosTEPD)]PF 6，大量烯烃和炔烃被氢化硅烷化，产率良好至极好，具有较大的官能团耐受性。研究了反应的机理，并提出了一个可能的假设。
• Copper-Catalyzed Cross-Coupling of Vinyliodonium Salts and Zinc-Based Silicon Nucleophiles
  作者：Liangliang Zhang、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03714

  日期：2018.12.21

  A silylation of vinyliodonium salts using zinc-based silicon reagents as nucleophiles is reported. This cross-coupling is catalyzed by copper, and vinylsilanes are obtained in high yield likely following a Cu(I)/Cu(III) reaction mechanism. The procedure is operationally simple, neither air- nor moisture-sensitive, and tolerant of a range of functional groups. The new method is an addition to the still

  报道了使用锌基硅试剂作为亲核试剂使乙烯基碘鎓盐甲硅烷基化。该交叉偶联由铜催化，并且可能遵循Cu（I）/ Cu（III）反应机理以高收率获得乙烯基硅烷。该程序操作简单，对空气和湿度均不敏感，并且可以耐受多种官能团。该新方法是对过渡金属催化的乙烯基C（sp 2）-Si交叉偶联反应数量仍然有限的补充。
• Efficient Protosilylation of Unsaturated Compounds with Silylboronates over a Heterogeneous Cu3N Nanocube Catalyst
  作者：Tomoo Mizugaki、Hang Xu、Sho Yamaguchi、Takato Mitsudome

  DOI：10.1055/a-2191-5906

  日期：——

  Copper-catalyzed protosilylation of unsaturated compounds with silylboronates has attracted attention for the production of organosilanes; however, the use of organic ligands or bases is unavoidable. Herein, we report a heterogeneous catalytic system for the protosilylation of unsaturated compounds with silylboronates under mild and additive-free conditions over copper nitride nanocubes (Cu3N NCs). This method can be applied to various substrates (e.g., alkynes, alkenes, or imines) to afford the corresponding organosilicon compounds. The Cu3N NC catalyst can be easily recovered and reused several times. Thus, the active and reusable Cu3N NC catalyst offers a green and sustainable method for efficient organosilane production.

  摘要铜催化不饱和化合物与硅硼酸盐的原硅烷化作用已引起人们对生产有机硅烷的关注；然而，有机配体或碱的使用是不可避免的。在此，我们报告了一种在温和、无添加剂的条件下，在氮化铜纳米立方体（Cu3N NCs）上用硅硼酸盐对不饱和化合物进行原硅烷化的异相催化体系。该方法可应用于各种基质（如炔烃、烯烃或亚胺），从而得到相应的有机硅化合物。Cu3N NC 催化剂可以很容易地回收并重复使用多次。因此，活性和可重复使用的 Cu3N NC 催化剂为高效有机硅生产提供了一种绿色和可持续的方法。