3(1),8(1)-di(5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl) nickel(II) protoporphyrinate-IX dimethyl ester | 591207-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯并吡啶类
• 英文名称: 3(1),8(1)-di(5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl) nickel(II) protoporphyrinate-IX dimethyl ester
• CAS: 591207-72-6
• 化学式: C₄₈H₆₀N₄NiO₈
• 分子量: 879.716
• InChiKey: QAFDGVOTPZTPQG-ZGDZQCJBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.65
• 重原子数：
  61.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  143.5
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  protoporphyrine IX dimethyl ester 在 [Rh2(μ-OCH3)(cyclooctadiene)2]/P(C6H5)3 、 p-toluenesulfonic acid monohydrate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 生成 3(1),8(1)-di(5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl) nickel(II) protoporphyrinate-IX dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  铑在原卟啉-IX和叶绿素a衍生物的铑催化的加氢甲酰化反应中提高区域选择性

  摘要：

  描述了促进原卟啉-IX二甲基酯，相应的镍（II）和锌（II）配合物以及甲基脱镁叶绿酸（一种单体）的加氢甲酰化的有效和选择性的催化方法。讨论了中心金属离子，压力，温度和膦配体结构对反应区域选择性的影响，并提出了分子PM3计算以使这些影响合理化。三苯基膦（PPh 3）对原卟啉-IX二甲酯的加氢甲酰化反应）作为配体，在30 bar和31°C下产生98％的支链醛。然而，使用9,9-二甲基-4,6-双（二苯基膦基）x吨（Xantphos）作为配体，在20 bar和80°C下，观察到74％的线性醛。反应的区域选择性在很大程度上取决于中心金属离子。原卟啉-IX二甲酯的锌（II）配合物独立于反应条件有利于支链醛的形成（99％），而镍（II）配合物的区域选择性显示出对压力和温度的依赖性。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2005.04.008

文献信息

• Hydroformylation: a versatile tool for the synthesis of new β-formyl-metalloporphyrins
  作者：Andreia Peixoto、Mariette M. Pereira、M.Graça P.M.S. Neves、Artur M.S. Silva、José A.S. Cavaleiro

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01379-0

  日期：2003.7

  Formyl derivatives of protoporphyrin-IX dimethyl ester metal complexes were obtained via hydroformylation reactions, catalysed by rhodium–triphenylphosphine complexes. The regioselectivity of the reaction is remarkably dependent on the metal centre of the porphyrin, yielding 100% of the branched aldehyde with zinc(II) complexes and 75% with the nickel(II). The NMR characterisation of the new compounds

  原卟啉-IX二甲酯金属配合物的甲酰基衍生物是通过铑-三苯基膦配合物催化的加氢甲酰化反应获得的。反应的区域选择性显着取决于卟啉的金属中心，与锌（II）配合物可生成100％的支链醛，而与镍（II）则可生成75％的支链醛。在将新化合物衍生为缩醛后，对其进行NMR表征。