1,1 ,3,3-tetracyclohexyl-2,2-bi-1,3,2-diazaphospholidine | 1428904-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环化合物
• 英文名称: 1,1 ,3,3-tetracyclohexyl-2,2-bi-1,3,2-diazaphospholidine
• 英文别名: 1,3-Dicyclohexyl-2-(1,3-dicyclohexyl-1,3,2-diazaphospholidin-2-yl)-1,3,2-diazaphospholidine
• CAS: 1428904-89-5
• 化学式: C₂₈H₅₂N₄P₂
• 分子量: 506.695
• InChiKey: AWFPXOKBSALSKN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 96.0h， 以920 mg的产率得到1,1 ,3,3-tetracyclohexyl-2,2-bi-1,3,2-diazaphospholidine
  参考文献：
  名称：

  双-N-杂环二膦和仲N-杂环膦的合理合成及相互转化

  摘要：

  对称 N-杂环 1,1',3,3'-四氢-2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷和 2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷从 1,4-二氮杂丁二烯或 N-烷基或 N-芳基取代的乙烷-1,2-二胺开始，节省、连续的“一锅法”合成。这种方法提供了高选择性，并最大限度地减少了由于不需要的水解而造成的产物损失，从而获得了高产率。在某些情况下，二级膦与二膦一起形成或代替二膦形成。该反应可通过后续过程来解释，该过程涉及双膦均裂生成膦酰基，然后与铵盐反应生成仲膦和氯膦的混合物。即使它的合成范围还有限，与依赖使用复杂氢化物作为还原剂的常见合成方案相比，这种方法在提供卓越的选择性和更高的产率方面似乎很有希望。除了二膦还原转化为仲膦之外，还报道了反应物暴露于光下的逆反应。

  DOI：

  10.1002/ejic.201201471

文献信息

• Specific Photochemical Dehydrocoupling of N‐Heterocyclic Phosphanes and Their Use in the Photocatalytic Generation of Dihydrogen
  作者：Oliver Puntigam、László Könczöl、László Nyulászi、Dietrich Gudat

  DOI：10.1002/anie.201504504

  日期：2015.9.21

  N‐Heterocyclic phosphanes react under UV irradiation in a highly selective dehydrocoupling reaction to diphosphanes and H2. Computational studies suggest that the product formation is initiated by the formation of dimeric molecular associates whose electronic excitation yields H2 and a diphosphane. Combining the dehydrocoupling of sterically demanding phosphanes with Mg‐reduction of the formed diphosphanes

  N-杂环膦在紫外线照射下以高度选择性的脱氢偶联反应与二膦和H 2发生反应。计算研究表明，产物形成是通过形成二聚体分子缔合体而引发的，其电子激发能产生H 2和二膦。将空间需求的膦的脱氢偶联与生成的二膦的Mg还原相结合，可以构建一个反应循环，以从Et 3 NH +光催化还原生成H 2。