使用X射线衍射和NMR光谱阐明了三类新的带有四齿
水杨基铝亚
氨基
配体的
钛和
锆配合物的结构特性。用MAO助催化剂活化后,它们在
乙烯聚合中的行为在很大程度上取决于结构的性质和取代方式。一种基于
2-氨基苄胺(C3链)主链的
钛配合物具有共
配体位点的反式排列,并且毫不奇怪,它不会聚合
乙烯。
1,8-二氨基萘(C3链)骨架具有相当强的环应变顺式配合物,但也无能为力。一系列具有2,2'-二
氨基
联苄(C6-链)骨架的
锆顺式配合物可提供低至中等生产率的多峰聚
乙烯。相反,结构类似的
钛化合物则提供了高活性的单中心催化剂。这些催化剂的热降解可通过
苯酚酸酯单元上的取代模式(在空间上保护
亚胺供体单元)而大大减慢;这种现象以前已在基于2,2'-二
氨基
联苯(C4链)的低得多的催化剂中观察到,但并没有改善非常高活性的未桥联体系的稳定性。