cis-2,3-bis-(1'-naphthyl)oxirane | 13528-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: cis-2,3-bis-(1'-naphthyl)oxirane
• 英文别名: cis-2,3-di(1'-naphthyl)oxirane；cis-1,2-di(α-naphthyl)oxirane；cis-2,3-Bis-α-naphthyl-oxiran；cis-1,2-Bis--ethylenoxid；(2S,3R)-2,3-dinaphthalen-1-yloxirane
• CAS: 13528-49-9
• 化学式: C₂₂H₁₆O
• 分子量: 296.368
• InChiKey: QRMJYDBMCWHLMO-SZPZYZBQSA-N

物化性质

• 熔点：
  169-171 °C
• 沸点：
  492.3±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.230±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-2,3-bis-(1'-naphthyl)oxirane 在 9,10-二氰基蒽 、 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 以78%的产率得到cis-3,5-bis(1-naphthyl)-1,2,4-trioxolane
  参考文献：
  名称：

  通过环氧化物的电子转移光氧化来光化学制备臭氧化物

  摘要：

  9,10-二氰基蒽（DCA）使在氧饱和的乙腈中的环氧化物的电子转移光氧合反应敏感，从而形成臭氧化物。与SCE相比，氧化电位低于2 V的环氧化合物会猝灭DCA的荧光，仅通过DCA即可将其转化为臭氧化物。在这些条件下，不会淬灭DCA的单重激发态的环氧化合物不会发生反应。然而，这些环氧化物的光氧化可以通过添加联苯（BP）作为催化剂或共敏化剂来实现。对顺式-和反式-2,3-二芳基环氧乙烷的反应的立体化学研究表明，两种同分异构的环氧化物都只转化为相应的顺式-臭氧化物。顺式和-的共同增感光氧合反式-2,3-二苯基环氧乙烷仅提供顺式-3,5-二苯基-1,2,4-三氧戊环。对于不需要BP共敏化的更容易氧化的2,3-二萘并氧杂蒽的电子转移光氧化，遵循相同的立体化学过程。萘基取代的臭氧化物的立体化学已经明确地由顺式-3,5-双（2'-萘基）-1,2,4-三氧戊环的X射线结构确定。通过顺式臭氧化制备相应的反式-臭氧化物-1

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96597-4
• 作为产物：
  描述：

  1,1'-cis-ethene-1,2-diyl-bis-naphthalene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 cis-2,3-bis-(1'-naphthyl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  通过环氧化物的电子转移光氧化来光化学制备臭氧化物

  摘要：

  9,10-二氰基蒽（DCA）使在氧饱和的乙腈中的环氧化物的电子转移光氧合反应敏感，从而形成臭氧化物。与SCE相比，氧化电位低于2 V的环氧化合物会猝灭DCA的荧光，仅通过DCA即可将其转化为臭氧化物。在这些条件下，不会淬灭DCA的单重激发态的环氧化合物不会发生反应。然而，这些环氧化物的光氧化可以通过添加联苯（BP）作为催化剂或共敏化剂来实现。对顺式-和反式-2,3-二芳基环氧乙烷的反应的立体化学研究表明，两种同分异构的环氧化物都只转化为相应的顺式-臭氧化物。顺式和-的共同增感光氧合反式-2,3-二苯基环氧乙烷仅提供顺式-3,5-二苯基-1,2,4-三氧戊环。对于不需要BP共敏化的更容易氧化的2,3-二萘并氧杂蒽的电子转移光氧化，遵循相同的立体化学过程。萘基取代的臭氧化物的立体化学已经明确地由顺式-3,5-双（2'-萘基）-1,2,4-三氧戊环的X射线结构确定。通过顺式臭氧化制备相应的反式-臭氧化物-1

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96597-4

文献信息

• P(MeNCH₂CH₂)₃N:  A Highly Selective Reagent for Synthesizing <i>trans</i>-Epoxides from Aryl Aldehydes
  作者：Xiaodong Liu、John G. Verkade

  DOI：10.1021/jo000122+

  日期：2000.7.1

  In contrast to its acyclic analogue P(NMe2)3 (1), which in benzene at room temperature reacts with two aryl aldehyde molecules bearing electron-withdrawing groups to give the corresponding diaryl epoxide as an isomeric mixture (trans/cis ratios: 72/28-51/49), P(MeNCH2CH2)3N (2a) under the same reaction conditions is found to be a highly selective reagent that provides epoxides with trans/cis ratios

  与它的无环类似物P（NMe2）3（1）相比，后者在室温下在苯中与两个带有吸电子基团的芳基醛分子反应，得到相应的二芳基环氧化物，为异构体混合物（反式/顺式比：72 / 28（51/49），P（MeNCH2CH2）3N（2a）在相同的反应条件下被发现是一种高度选择性的试剂，可提供反式/顺式比高达99/1的环氧化物。使用2a时，这些反应更快，因为它的磷原子显然比1中的亲核性更高。因此，发现2a更容易分别与一或两个醛分子形成1：1和1：2加合物。这些加合物显然是产物环氧化物和1a和2a的相应氧化膦形成的中间体。
• Photochemical rearrangements of naphthyl-substituted enones. Mechanistic and exploratory organic photochemistry
  作者：Howard E. Zimmerman、Craig E. Caufield、Russell K. King

  DOI：10.1021/ja00311a084

  日期：1985.12
• Stereoselective formation of cis ozonides by electron-transfer photooxygenation of naphthyl-substituted epoxides. Stereochemical assignments of ozonides by x-ray crystallography and chromatographic resolution
  作者：A. Paul Schaap、Shahabuddin Siddiqui、Girija Prasad、A. F. Magsudur Rahman、John P. Oliver

  DOI：10.1021/ja00332a060

  日期：1984.10
• Photochemistry of 2,3-di(1'-naphthyl)oxiranes. Spectral and kinetic behavior of carbonyl ylides in condensed media
  作者：K. B. Clark、K. Bhattacharyya、P. K. Das、J. C. Scaiano、A. P. Schaap

  DOI：10.1021/jo00039a036

  日期：1992.6

  The photochemistry of cis- and trans-2,3-di(1'-naphthyl)oxiranes (c- and t-1) has been studied by nanosecond laser flash photolysis in fluid solution. Direct photolysis (lambda(exc) = 248, 266, 308 nm) produces carbonyl ylides which are characterized by broad, structureless absorption bands in the visible region (450-650 nm, lambda(max) approximately 545) and unusually short lifetimes (14-22 ns) in a variety of solvent systems. Triplet energy transfer to the oxiranes results in formation of naphthalene-like triplets (lambda(max) = 410-420 nm, tau(T) < 80 ns) which act as precursors to carbonyl ylides that exhibit spectra (lambda(max) approximately 540-570) similar to those formed via direct excitation but are longer lived (tau = 40-70 ns). In contrast to triplet sensitization, there is no evidence of triplet oxiranes formed via direct excitation. Direct photolysis of the oxiranes appears to result in singlet-mediated photochemistry which initially gives rise to one-bond fragmentation yielding the ultra-short-lived ground-state ylides. Direct photolysis also leads to the formation of 1-naphthaldehyde and 1-naphthylcarbene via either two-bond fragmentation of the singlet excited oxirane or fragmentation of the ground-state carbonyl ylides. A portion of the fragmentation process appears to occur adiabatically as evidenced by the observation of triplet 1-naphthaldehyde in the transient absorption phenomena. In acetonitrile, the transient absorption spectra from direct laser photolysis (308 nm) reveal evidence for photoionization of the oxiranes giving radical cations (lambda(max) approximately 620 nm).
• SCHAAP, A. P.;SIDDIQUI, SHAHABUDDIN;PRASAD, G.;PALOMINO, E.;SANDISON, M., TETRAHEDRON, 1985, 41, N 11, 2229-2235
  作者：SCHAAP, A. P.、SIDDIQUI, SHAHABUDDIN、PRASAD, G.、PALOMINO, E.、SANDISON, M.

  DOI：——

  日期：——