cis-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2,3-dione | 149302-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: cis-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2,3-dione
• 英文别名: cis-5,6-Dimethyl-[1,4]dioxan-2,3-dion；(5S,6R)-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2,3-dione
• CAS: 149302-84-1
• 化学式: C₆H₈O₄
• 分子量: 144.127
• InChiKey: VVOHLHIECXZSHS-ZXZARUISSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  草酰氯 、 (2R,3S)-2,3-butanediol 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 以49%的产率得到cis-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2,3-dione
  参考文献：
  名称：

  乙二醇的环状草酸酯的有效合成和水解。

  摘要：

  基于在三乙胺存在下乙二醇1与草酰氯反应中环状碳酸酯3形成的机理，我们在这里通过控制3的形成，给出了三种二醇1的环状草酸酯2的三种有效合成方法：在所有反应中，用吡啶取代碱显着降低了3的产率，从而实现了与（R *，R *）-化合物1g-i，q，r和频哪醇（1k）的反应中产物比率的急剧逆转；尽管在与一些（R *，S *）二醇的反应中形成了大量的草酸酯聚合物，但是可以通过使用2,4,6-可力丁代替吡啶来消除该缺点。1,1'-草酰二咪唑可用于合成两种选定的环状草酸酯2e，f。发现三环和四环以外的环状草酸酯2具有很高的反应活性：对1,4-二恶烷-2,3-二酮（2a）以及其单-和某些5,6-水解的动力学研究。双取代衍生物2已显示出，它们在25摄氏度下于乙酸盐缓冲液-乙腈（pH 5.69）中的水解速度比草酸二乙酯（12）快260-1500倍。尽管环状草酸酯21是由顺式1,2-环戊二醇（11 ）的反应性是2a的1

  DOI：

  10.1248/cpb.50.346

文献信息

• HYDROLYSIS AND POLYMERIZATION OF CYCLIC DIMETHYLETHYLENE OXALATES
  作者：L. G. Ripley、R. W. Watson

  DOI：10.1139/v51-113

  日期：1951.11.1

  Macrocrystalline cyclic oxalates (2,3-dimethyl-5-6-p-dioxanediones) were prepared by vacuum distillation of the polymeric mixture formed on heating ethyl oxalate, and 1, 2-dimethylethylene glycol with an ester-interchange catalyst. Monomeric dimethylethylene oxalate polymerizes less readily than propylene oxalate, and only at an elevated temperature in the presence of a catalyst. Dimethyl substitution

  粗晶环状草酸酯（2,3-二甲基-5-6-p-二恶烷二酮）通过真空蒸馏在加热草酸乙酯和1, 2-二甲基乙二醇和酯交换催化剂时形成的聚合物混合物而制备。单体草酸二甲基亚乙基酯比草酸亚丙酯更不容易聚合，并且仅在催化剂存在下在升高的温度下聚合。因此，二甲基取代赋予六元环显着的稳定性。水解几乎立即完成 50%，随后缓慢的一级反应导致一元酸在室温下在大约一个月内完全裂解。左草酸盐和中草酸盐的水解常数分别为 0.069 和 0.076 天-1。
• Cyclocondensation of oxalyl chloride with 1,2-glycols
  作者：Takehiko Iida、Taisuke Itaya

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81546-5

  日期：1993.1

  Oxalyl chloride reacts with a wide range of acyclic 1,2-glycols 1 in the presence of triethylamine to produce 1,3-dioxolan-2-ones 3 together with 1,4-dioxane-2,3-diones 2. Ethylene glycol (1d), monosubstituted ethylene glycols 1e, j-1, and erythro-1,2-disubstituted ethylene glycols 1f, m,o provide the cyclic carbonates 3 as the minor products, while the threo-compounds 1g, i, n,p,q and pinacol (1h) afford 3 as the main products. The formation of 3 may be rationalized in terms of stereoelectronically controlled cleavage of the conjugate base 17- of the tetrahedral intermediates. The rate for the conformational change of 17- into 18- and the equilibrium constant between these conformers are proposed to be the major factors affecting the reaction pattern.
• Itaya, Taisuke; Iida, Takehiko, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 13, p. 1671 - 1672
  作者：Itaya, Taisuke、Iida, Takehiko

  DOI：——

  日期：——
• Efficient Synthesis and Hydrolysis of Cyclic Oxalate Esters of Glycols.
  作者：Taisuke Itaya、Takehiko Iida、Yasuko Gomyo、Itaru Natsutani、Masashi Ohba

  DOI：10.1248/cpb.50.346

  日期：——

  1'-oxalyldiimidazole is useful for the synthesis of two selected cyclic oxalates 2e,f. The cyclic oxalates 2 other than trisubstituted and tetrasubstituted ones were found to be very reactive: kinetic studies on the hydrolysis of 1,4-dioxane-2,3-dione (2a) as well as its mono- and some selected 5,6-disubstituted derivatives 2 have revealed that they undergo hydrolysis 260-1500 times more rapidly than diethyl oxalate

  基于在三乙胺存在下乙二醇1与草酰氯反应中环状碳酸酯3形成的机理，我们在这里通过控制3的形成，给出了三种二醇1的环状草酸酯2的三种有效合成方法：在所有反应中，用吡啶取代碱显着降低了3的产率，从而实现了与（R *，R *）-化合物1g-i，q，r和频哪醇（1k）的反应中产物比率的急剧逆转；尽管在与一些（R *，S *）二醇的反应中形成了大量的草酸酯聚合物，但是可以通过使用2,4,6-可力丁代替吡啶来消除该缺点。1,1'-草酰二咪唑可用于合成两种选定的环状草酸酯2e，f。发现三环和四环以外的环状草酸酯2具有很高的反应活性：对1,4-二恶烷-2,3-二酮（2a）以及其单-和某些5,6-水解的动力学研究。双取代衍生物2已显示出，它们在25摄氏度下于乙酸盐缓冲液-乙腈（pH 5.69）中的水解速度比草酸二乙酯（12）快260-1500倍。尽管环状草酸酯21是由顺式1,2-环戊二醇（11 ）的反应性是2a的1