4-(7',7'-dimethyl-3'-methylidene-2'-oxacycloheptylidene)-2-butanone | 102635-39-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 4-(7',7'-dimethyl-3'-methylidene-2'-oxacycloheptylidene)-2-butanone
• 英文别名: 4-(3,3-dimethyl-7-methylideneoxepan-2-ylidene)butan-2-one
• CAS: 102635-39-2
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: SHEBBINZQFLIPI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5,6-epoxy-trans-β-ionone 在 N,N-二甲基环己胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以42%的产率得到4-(7',7'-dimethyl-3'-methylidene-2'-oxacycloheptylidene)-2-butanone
  参考文献：
  名称：

  Ishii, Keitaro; Gong, Dan; Asai, Ryo, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, # 4, p. 855 - 861

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Thermal Reactions of Epoxyenones and Epoxydienes in the Ionone Series
  作者：Anthony O'Sullivan、Norbert Bischofberger、Bruno Frei、Oskar Jeger

  DOI：10.1002/hlca.19850680503

  日期：1985.8.14

  On flash vaccum thermolysis at temperatures between 390 and 585°, the epoxyenones 1–9 and the epoxydienes 10–12 undergo various types of reactions involving CC and/or CO bond cleavage in the oxirane ring. Thus, the compounds 1, 4–9, 11, and 12 were transformed to the divinyl ethers 13, 20, 21, 24, 25, 29, and 38 by a reversible [1,5] homosigmatropic H-shift. On thermolysis of the epoxides 1–12, several

  上闪蒸真空热解在390和585之间的温度°时，epoxyenones 1 - 9和epoxydienes 10 - 12经受各种类型涉及CC和/或CO键断裂在环氧乙烷环反应。因此，化合物1，4 - 9，11，和12被变换到的二乙烯基醚13，20，21，24，25，29，和38由一个可逆[1,5] homosigmatropic H-移。关于环氧化物1的热解–参照图12，还分离了经由羰基-叶立德中间体形成的几种产物。叶立德产物的形成程度显然与环氧乙烷附近的官能团的结合能力有关。因此，环氧化物3，5，和7 - 10，轴承C（3）C（4）键，5-氧代功能，3,4-环氧或3,4-亚甲基基团，优选的反应后行经由羰基-叶立德中间体。作为进一步的反应途径中，环氧化物1 - 12经历的环氧乙烷，其中，但是，可以认为是酸催化的，而不是热反应的C-O键的断裂。
• Photochemical reactions. 147th Communication. Further investigation of the photochemistry of 5,6-epoxy-5,6-dihydro-?-ionone: Product formationvia a carbonyl-ylide intermediate
  作者：Anthony O'Sullivan、Bruno Frei、Oskar Jeger

  DOI：10.1002/hlca.19860690305

  日期：1986.5.7

  On π,π*-excitation of the epoxyenone (E)-1 (λ = 254 nm, MeCN), in addition to the previously isolated compounds 2–9, the new products 10–12, derived from the ylide intermediate c were isolated. Further evidence for the ylide c was obtained by the rapid racemization of the optically active epoxyenone (−)-(E)-1.

  上π，所述epoxyenone的π* -excitation（ë） - 1（λ= 254纳米，MeCN中），在除了先前分离的化合物2 - 9，新产品10 - 12，从内鎓盐中间体衍生Ç分离。内酯c的进一步证据是通过旋光旋光性环氧烯酮（-）-（E）-1的快速消旋而获得的。