(Z)-1-Bromo-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-iodo-2-butene | 155206-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-1-Bromo-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-iodo-2-butene
• 英文别名: (Z)-1-bromo-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-iodobut-2-ene；(Z)-1-bromo-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-iodo-2-butene；(Z)-1-bromo-4-tert-butyl(dimethyl)siloxy-2-iodobut-2-ene；[(Z)-4-bromo-3-iodobut-2-enoxy]-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 155206-86-3
• 化学式: C₁₀H₂₀BrIOSi
• 分子量: 391.162
• InChiKey: JRFCPIHYZIUKAY-TWGQIWQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.72
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-Bromo-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-iodo-2-butene 在 四(三苯基膦)钯 六甲基磷酰三胺 、 copper(l) iodide 、 TEA 、 potassium carbonate 、 lithium iodide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 rac-Methyl 2-{(E)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]ethylidene}-7-(2-nitrophenyl)-11-oxo-4-azatricyclo[5.2.2.0^4,8]undecan-10-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Wieland-Gumlich醛和（-）-士的宁的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了由1,3-环己二酮以0.15％的总收率分15步合成（-）-士的宁。组装环后的顺序是：E-> AE [2-（2-硝基苯基）-1,3-环己二酮]-> ACE（3a-芳基氢化吲哚-4-酮）-> ACDE（芳基三环核心） ）-> ABCDE（Strychnan骨架）-> ABCDEF（Wieland-Gumlich醛）-> ABCDEFG（Strychnine）。合成的关键步骤是3a-（2-硝基苯基）-八氢吲哚-4-酮环系统的对映选择性结构，以及通过还原性Heck环化反应生成关键中间体（-）-14闭合哌啶环。相反，路易斯酸促进的α-烷氧基炔丙基硅烷-烯酮环化没有导致合成上有用的氮杂三环ACDE中间体。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(20000218)6:4<655::aid-chem655>3.0.co;2-6
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-2-iodo-1-(tetrahydropyran-2-yloxy)-2-butene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三苯基膦 、 magnesium bromide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (Z)-1-Bromo-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-iodo-2-butene
  参考文献：
  名称：

  Wieland-Gumlich醛和（-）-士的宁的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了由1,3-环己二酮以0.15％的总收率分15步合成（-）-士的宁。组装环后的顺序是：E-> AE [2-（2-硝基苯基）-1,3-环己二酮]-> ACE（3a-芳基氢化吲哚-4-酮）-> ACDE（芳基三环核心） ）-> ABCDE（Strychnan骨架）-> ABCDEF（Wieland-Gumlich醛）-> ABCDEFG（Strychnine）。合成的关键步骤是3a-（2-硝基苯基）-八氢吲哚-4-酮环系统的对映选择性结构，以及通过还原性Heck环化反应生成关键中间体（-）-14闭合哌啶环。相反，路易斯酸促进的α-烷氧基炔丙基硅烷-烯酮环化没有导致合成上有用的氮杂三环ACDE中间体。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(20000218)6:4<655::aid-chem655>3.0.co;2-6

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Strychnine via the Wieland-Gumlich Aldehyde
  作者：Daniel Solé、Josep Bonjoch、Silvina García-Rubio、Emma Peidró、Joan Bosch

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990201)38:3<395::aid-anie395>3.0.co;2-5

  日期：1999.2.1

  Fifteen steps suffice for an enantioselective total synthesis of (-)-strychnine (1) from 1,3-cyclohexanedione. The key steps are the easy generation of the enantiopure intermediate 2, the closure of the piperidine ring by a reductive Heck reaction, and the elaboration of the indoline nucleus in an advanced synthetic stage. TBDMS=tert-butyldimethylsilyl.

  从1，3-环己二酮对映体选择性合成15个步骤就足够了。关键步骤是易于生成对映纯中间体2，通过还原性Heck反应闭合哌啶环，以及在高级合成阶段精制二氢吲哚核。TBDMS ＝叔丁基二甲基甲硅烷基。
• A Novel and General Synthetic Pathway to Strychnos Indole Alkaloids:  Total Syntheses of (−)-Tubifoline, (−)-Dehydrotubifoline, and (−)-Strychnine Using Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Miwako Mori、Masato Nakanishi、Daisuke Kajishima、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/ja029382u

  日期：2003.8.1

  recrystallized from EtOH to give an optically pure compound. From this compound, tetracyclic ketone 13, which should be a useful intermediate for the synthesis of indole alkaloids, could be synthesized. The total syntheses of (-)-dehydrotubifoline, (-)-tubifoline, and (-)-strychnine were achieved from 13. All ring constructions for the syntheses of these natural products were achieved using a palladium catalyst

  建立了钯催化不对称烯丙基取代合成2-取代环己烯胺衍生物的方法。在 Pd(2)dba(3).CHCl(3) 和 (S)-BINAPO 的存在下，在 THF 中用邻溴-N-甲苯磺酰苯胺处理 2-甲硅烷氧基甲基环己烯醇衍生物，得到 80% ee 的环己烯胺衍生物％ 屈服。进行Heck反应以高产率生产假吲哚衍生物。使用这种方法，我们合成了假吲哚衍生物 7，将其从乙醇中重结晶，得到光学纯的化合物。从这种化合物中，可以合成四环酮 13，它应该是合成吲哚生物碱的有用中间体。(-)-dehydrotubifoline、(-)-tubifoline 和 (-)-strychnine 的全合成是从 13 实现的。
• Approaches to the Synthesis of (±)-Strychnine via the Cobalt-Mediated [2 + 2 + 2] Cycloaddition:  Rapid Assembly of a Classic Framework
  作者：Michael J. Eichberg、Rosa L. Dorta、Douglas B. Grotjahn、Kai Lamottke、Martin Schmidt、K. Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1021/ja016333t

  日期：2001.9.1

  Five synthetic approaches to racemic strychnine (1), with the cobalt-mediated [2 + 2 + 2] cycloaddition of alkynes to indoles as the key step, are described. These include the generation and attempted cyclization of macrocycle 8 and the synthesis of dihydrocarbazoles 15, 22, and 26 and their elaboration to pentacyclic structures via a conjugate addition, dipolar cycloaddition, and propellane-to-spirofused

  描述了外消旋士的宁 (1) 的五种合成方法，其中钴介导的炔烃与吲哚的 [2 + 2 + 2] 环加成反应是关键步骤。这些包括大环 8 的生成和尝试环化以及二氢咔唑 15、22 和 26 的合成，以及它们分别通过共轭加成、偶极环加成和推进烷到螺旋融合骨架重排形成五环结构。最后讨论了1的成功全合成。烯炔基吲哚 40 与乙炔的环化和胺 49 的正式分子内 1,8-共轭加成形成五环 50，突出了短而高度收敛的路线（最长线性序列中的 14 个步骤）的发展。
• The Formal Total Synthesis of (±)-Strychnine via a Cobalt-Mediated [2 + 2 + 2]Cycloaddition
  作者：Michael J. Eichberg、Rosa L. Dorta、Kai Lamottke、K. Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1021/ol006131m

  日期：2000.8.1

  A short, highly convergent total synthesis of racemic isostrychnine, and thus strychnine, has been completed. The route involves 14 steps in the longest linear sequence and is highlighted by a cobalt-mediated [2 + 2 + 2]cycloaddition of an alkynylindole nucleus to acetylene.

  外消旋异ostchchine的短而高度收敛的全合成，因此是strychnine已完成。该路线以最长的线性顺序涉及14个步骤，并且通过炔基吲哚核与乙炔的钴介导的[2 + 2 + 2]环加成反应而突出。
• Asymmetric Total Syntheses of <i>Strychnos</i> Alkaloids via Selective Fischer Indolization
  作者：Xiaolei Liu、Mingliang Lou、Songlin Bai、Guoxin Sun、Xiangbing Qi

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00015

  日期：2022.4.15

  Strychnos alkaloids have attracted a great deal of attention from synthetic chemists. Herein, we describe the concise asymmetric total syntheses of the Strychnos alkaloids, (−)-dehydrotubifoline, (−)-tubifoline, and (−)-tubifolidine, as well as the formal total synthesis of (−)-strychnine. Our strategy features the construction of the common tetracyclic pyrrolo[2,3-d]carbazole structure using regioselective

  马钱子生物碱的复杂结构和重要的生物学功能引起了合成化学家的极大关注。在此，我们描述了马钱子生物碱、(-)-脱氢烟碱、(-)-烟花碱和(-)-烟花碱的简明不对称全合成，以及(-)-士的宁的正式全合成。我们的策略特点是构建常见的四环吡咯并[2,3- d]咔唑结构在不对称环酮上使用区域选择性Fischer吲哚化和用于发散合成的后期功能化。我们开发了一种具有选择性形成三氟甲磺酸烯醇酯的逐步 Fischer 吲哚化方法，以解决具有挑战性的区域选择性问题，从而在这些马钱子生物碱中形成常见的四环骨架。Fischer吲哚化对不对称环酮的区域选择性基于不同类型的环系统进行了研究，并得到了密度泛函理论计算的支持。总体而言，我们成功构建了这种四环环，确保了马钱子生物碱的合成，并可能为含该骨架的各种生物碱的全合成提供通用方法。