3-{[(tert-butoxy)carbonyl]methyl}-2-oxopiperidine-3-carboxylic acid | 908003-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 3-{[(tert-butoxy)carbonyl]methyl}-2-oxopiperidine-3-carboxylic acid
• 英文别名: 3-tert-butoxycarbonylmethyl-2-oxo-piperidine-3-carboxylic acid
• CAS: 908003-82-7
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₅
• 分子量: 257.287
• InChiKey: HHGBCPFNNYXNER-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  92.7
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-{[(tert-butoxy)carbonyl]methyl}-2-oxopiperidine-3-carboxylic acid 在 dirhodium tetraacetate 、 四(三苯基膦)钯 samarium diiodide 、 三氟化硼乙醚 、 三正丁基氢锡 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 N,N'-羰基二咪唑 、 magnesium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 42.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Application of the Rh(II) Cyclization/Cycloaddition Cascade for the Total Synthesis of (±)-Aspidophytine

  摘要：

  A new strategy for the synthesis of (+/-)-aspidophytine has been developed and is based on a Rh(II)-catalyzed cyclization/dipolar cycloaddition sequence. The resulting [3+2]-cycloadduct undergoes an efficient Lewis acid mediated cascade that rapidly provides the complete skeleton of aspidophytine. The synthesis also features a mild decarbomethoxylation reaction.

  DOI：

  10.1021/ol061137i
• 作为产物：
  描述：

  2-氧-3-哌啶羧酸乙酯 在 lithium hydroxide 、 正丁基锂 、 四丁基碘化铵 作用下， 生成 3-{[(tert-butoxy)carbonyl]methyl}-2-oxopiperidine-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  A dipolar cycloaddition approach toward the kopsifoline alkaloid framework

  摘要：

  Using a metal-catalyzed domino reaction as the key step, the heterocyclic skeleton of the kopsifoline alkaloid family was constructed by a 1,3-dipolar cycloaddition of a carbonyl ylide dipole derived from a Rh(II)-catalyzed reaction of a diazo ketoester across the indole pi-bond. Ring opening of the resulting 1,3-dipolar cycloadduct followed by a reductive dehydroxylation step resulted in the formation of a critical silyl enol ether necessary for the final F-ring closure of the kopsifoline skeleton. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.01.064

文献信息

• Total Synthesis of the Alkaloid (±)-Aspidophytine Based on Carbonyl Ylide Cycloaddition Chemistry
  作者：José M. Mejía-Oneto、Albert Padwa

  DOI：10.1002/hlca.200890034

  日期：2008.2

  The RhII-catalyzed cycloaddition cascade of an indolyl-substituted α-diazo imide was used for the total synthesis of the complex pentacyclic alkaloid (±)-aspidophytine. Treatment of the resulting dipolar cycloadduct with BF3⋅OEt2 induces a domino fragmentation cascade. The reaction proceeds by an initial cleavage of the oxabicyclic ring and formation of a transient N-acyl iminium ion which reacts further

  上的Rh II催化的环加成级联的吲哚基-取代的α重氮酰亚胺被用于复杂的五环生物碱的全合成（±）-aspidophytine。用BF 3· OEt 2处理所得的偶极环加合物会诱发多米诺断裂级联反应。该反应通过最初的氧杂双环的裂解和形成瞬态的N-酰基亚胺基离子而进行，该N-酰基的亚胺基离子进一步与相邻的叔丁酯反应，并使所需的内酯环存在于蛇碱中。然后使用三步顺序除去酯基和OH基。随后的官能团操作可实现高产转化为（±）-aspidophytine。