Phenyliodonium dibenzoylmethylide | 128753-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: Phenyliodonium dibenzoylmethylide
• 英文别名: 1,3-diphenyl-2-(phenyliodaneylidene)propane-1,3-dione；(E)-3-oxo-1,3-diphenyl-2-phenyliodonioprop-1-en-1-olate
• CAS: 128753-03-7
• 化学式: C₂₁H₁₅IO₂
• 分子量: 426.253
• InChiKey: KLVHWOIRZOTTPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Phenyliodonium dibenzoylmethylide 在 copper(l) chloride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 四苯甲酰乙烯
  参考文献：
  名称：

  由碘鎓叶立德和重氮二酮生成的环状二酰基卡宾

  摘要：

  碘鎓叶立德的制备方法 Ph–\overset⊕I–\overset\ominusC(COR)(COR') 通过活性亚甲基化合物 H2C(COR)(COR') 与碘苯在醋酸酐。碘鎓叶立德的热和铜催化分解可以区分，两者都可以用具有不同多样性的二酰基卡宾中间体来解释。为了比较，重氮二甲酮和相关化合物也可通过铜催化和光化学反应分解。还发现卡宾是一种很有可能的中间体。在这些研究中，卡宾的自旋多重性是在产物分布的基础上讨论的。值得注意的是，在乙醇中存在均相 Cu 催化剂的情况下，重氮二甲酮会产生 O-H 键的插入产物，2-乙氧基-3-羟基-5，5-二甲基-2-环己烯酮（XVII），而碘鎓叶立德不产生这种化合物。XVII的形成通过假设酮卡宾-Cu-螯合物来解释。

  DOI：

  10.1246/bcsj.43.2506
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酰基甲烷 、 iodobenzene diacetate 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以21%的产率得到Phenyliodonium dibenzoylmethylide
  参考文献：
  名称：

  碘鎓的1,3-碳硼化。

  摘要：

  本文中，我们公开了利用碘鎓碘化物来获得一系列的二烯酸硼。在不同芳基硼烷的存在下加热无环碘鎓烷基化物会导致形成稀有的1,3-碳硼化产物。该方法不能扩展为环状碘鎓叶立德，而是形成路易斯酸碱加合物。事实证明，该产品在广泛的条件下（可以长期储存）非常稳定。

  DOI：

  10.1039/c9cc08749d

文献信息

• Geminal Dichlorination of Phenyliodonium Ylides of β-Dicarbonyl Compounds through Double Ligand Transfer from (Dichloroiodo)benzene
  作者：Graham Murphy、Jason Tao、Tina Tuck

  DOI：10.1055/s-0035-1561283

  日期：——

  analogous diazocarbonyl compounds, reactions of iodonium ylides were unilaterally faster, and often gave the products in higher yield. Pre-formed phenyliodonium ylides of cyclic and acyclic β-diketones, β-keto esters and β-diesters were reacted with (dichloroiodo)benzene, resulting in transfer of both chloride ligands onto the ylidic carbon. These two hypervalent iodine(III) compounds exhibit high reactivity

  摘要 使预先形成的环状和无环β-二酮，β-酮酸酯和β-二酯的苯基碘鎓碘化物与（二氯碘代）苯反应，从而将两个氯化物配体转移到碘碳上。这两种高价碘（III）化合物在温和的反应条件下表现出彼此高反应性，并且通常以高收率提供二氯化宝石产品。在将这些氯化反应与类似的重氮羰基化合物的氯化反应进行比较时，碘鎓碘化物的反应单方面更快，并且通常以更高的产率得到产物。 使预先形成的环状和无环β-二酮，β-酮酸酯和β-二酯的苯基碘鎓碘化物与（二氯碘代）苯反应，从而将两个氯化物配体转移到碘碳上。这两种高价碘（III）化合物在温和的反应条件下表现出彼此高反应性，并且通常以高收率提供二氯化宝石产品。在将这些氯化反应与类似的重氮羰基化合物的氯化反应进行比较时，碘鎓碘化物的反应单方面更快，并且通常以更高的产率得到产物。
• Aqueous Fraction of Nephelium ramboutan-ake Rind Induces Mitochondrial-Mediated Apoptosis in HT-29 Human Colorectal Adenocarcinoma Cells
  作者：Chim Kei Chan、Bey Hing Goh、Muhamad Noor Alfarizal Kamarudin、Habsah Abdul Kadir

  DOI：10.3390/molecules17066633

  日期：——

  The aim of this study was to investigate the cytotoxic and apoptotic effects of Nephelium ramboutan-ake (pulasan) rind in selected human cancer cell lines. The crude ethanol extract and fractions (ethyl acetate and aqueous) of N. ramboutan-ake inhibited the growth of HT-29, HCT-116, MDA-MB-231, Ca Ski cells according to MTT assays. The N. ramboutan-ake aqueous fraction (NRAF) was found to exert the greatest cytotoxic effect against HT-29 in a dose-dependent manner. Evidence of apoptotic cell death was revealed by features such as chromatin condensation, nuclear fragmentation and apoptotic body formation. The result from a TUNEL assay strongly suggested that NRAF brings about DNA fragmentation in HT-29 cells. Phosphatidylserine (PS) externalization on the outer leaflet of plasma membranes was detected with annexin V-FITC/PI binding, confirming the early stage of apoptosis. The mitochondrial permeability transition is an important step in the induction of cellular apoptosis, and the results clearly suggested that NRAF led to collapse of mitochondrial transmembrane potential in HT-29 cells. This attenuation of mitochondrial membrane potential (Δψm) was accompanied by increased production of ROS and depletion of GSH, an increase of Bax protein expression, and induced-activation of caspase-3/7 and caspase-9. These combined results suggest that NRAF induces mitochondrial-mediated apoptosis.

  本研究的目的是调查Nephelium RAmboutan-ake（pulasan）果皮对选定人类癌细胞系的细胞毒性和凋亡效应。根据MTT实验，N. RAmboutan-ake的粗乙醇提取物及其分馏（乙酸乙酯和水相）抑制了HT-29、HCT-116、MDA-MB-231和Ca Ski细胞的生长。研究发现，N. RAmboutan-ake水相分馏（NRAF）对HT-29细胞产生了剂量依赖性的最大细胞毒性效应。通过染色质浓缩、细胞核碎裂和凋亡小体形成等特征显示出凋亡细胞死亡的证据。TUNEL实验结果强烈表明NRAF导致HT-29细胞的DNA碎裂。在外膜上检测到磷脂酰丝氨酸（PS）的外翻，通过annexin V-FITC/PI结合确认了凋亡的早期阶段。线粒体通透性转变是诱导细胞凋亡的一个重要步骤，结果明显表明NRAF导致HT-29细胞中线粒体跨膜电位的崩溃。这种线粒体膜电位（Δψm）的减弱伴随着活性氧（ROS）的增加和谷胱甘肽（GSH）的耗竭、Bax蛋白表达的增加，以及caspase-3/7和caspase-9的激活。这些结合的结果表明，NRAF诱导了线粒体介导的凋亡。
• A relationship between the catalytic carbonylation of (<i>N</i>-arenesulfonyl)imides and iodonium ylides
  作者：Gábor Besenyei、András Neszmélyi、Sándor Holly、László I Simándi、László Párkányi

  DOI：10.1139/v01-074

  日期：2001.5.1

  polarized. The structural requirement observed within the sulfonamide derivatives has been found to be applicable for iodonium ylides. Catalytic carbonylation of the phenyliodonium methylide (3a) prepared from dimedone (5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione) and (diacetoxyiodo)benzene, resulted in a new spirobenzofuranone derivative (5a) which was characterized by X-ray single crystal diffraction, 1JC,C coupling

  通式 ArSO2N=XPhn (X = I; n = 1; X = S, Se, n = 2; X = P, As, n = 3) 的各种磺酰胺衍生物在催化羰基化反应中的反应性已通过以下结构特性来解释：基材。根据文献报道的晶体学数据，可以得出结论，磺酰亚胺的两步催化氧化羰基化仅在 N=X 双键强烈极化时进行。已发现在磺酰胺衍生物中观察到的结构要求适用于碘鎓叶立德。由二甲酮（5,5-二甲基-1,3-环己二酮）和（二乙酰氧基碘）苯制备的苯基碘甲基化物 (3a) 的催化羰基化产生了一种新的螺苯并呋喃酮衍生物 (5a)，其特征在于 X 射线单晶衍射, 1JC,C 耦合常数, 13C-T1 弛豫时间，以及通过 IR 和拉曼光谱方法。5a 的晶体为单斜晶系，空间群 P21/c，a = 7.187(1)，b = 21.129(1)，c = 10.636(1) A...
• Transition-metal-free approach to synthesis of indolines from N-(ortho-chloromethyl)aryl amides and iodonium ylides
  作者：Hui Huang、Yuan Yang、Xiaoyun Zhang、Weilan Zeng、Yun Liang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.08.096

  日期：2013.11

  A transition-metal-free method for the synthesis of indolines has been developed. In the presence of K2CO3, the cyclization reaction of N-(ortho-chloromethyl)aryl amides and iodonium ylides proceeded smoothly at room temperature in moderate to good yields.

  已经开发了用于合成二氢吲哚的无过渡金属的方法。在K 2 CO 3的存在下，N-（邻-氯甲基）芳基酰胺和碘鎓碘化物的环化反应在室温下以中等至良好的收率顺利进行。
• The effects of different copper (and some other) catalysts on the conversion of triphenyl- and tetraphenyl- diazocyclopentadienes and of some phenyliodonium αα′-dicarbonylylides into arsonium and other ylides
  作者：J. Nicholas、C. Hood、Douglas Lloyd、William A. MacDonald、T. Maurice Shepherd

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80118-x

  日期：1982.1

  Diazo-compounds or iodonium ylides may be converted into arsonium and other ylides when heated in solution with triphenylarsine or other suitable carbene (or carbenoid) acceptor, and with a suitable Cu derivative present. The effects of using different copper complexes and salts are described and discussed. Other metal derivatives were for the most part ineffective as catalysts.

  当将重氮化合物或碘鎓碘化物在溶液中与三苯基ar或其他合适的卡宾（或类胡萝卜素）受体以及存在的合适的铜衍生物一起加热时，可以转化为砷和其他碘化物。描述和讨论了使用不同的铜络合物和盐的效果。其他金属衍生物大部分不能用作催化剂。