(S)-(-)-N-methyl-N-[1-(naphthalen-2-yl)-2-propynyl]aniline | 1240238-75-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S)-(-)-N-methyl-N-[1-(naphthalen-2-yl)-2-propynyl]aniline
• 英文别名: N-methyl-N-[(1S)-1-naphthalen-2-ylprop-2-ynyl]aniline
• CAS: 1240238-75-8
• 化学式: C₂₀H₁₇N
• 分子量: 271.362
• InChiKey: FNSHONWKWYSSHV-FQEVSTJZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(萘-2-基)丙-2-炔基乙酸酯 、 N-甲基苯胺 在 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene 、 N,N-二异丙基乙胺 、 (S)-(-)-5,5-二氯-6,6-二甲氧基-2,2-双(二苯基磷酸)-1,1-联苯基 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (S)-(-)-N-methyl-N-[1-(naphthalen-2-yl)-2-propynyl]aniline 、 N-[(R)-1-(2-naphthyl)prop-2-ynyl]-N-methylbenzenamine
  参考文献：
  名称：

  铜催化的炔丙酯与胺的对映选择性胺化反应：铜-烯丙叉配合物作为关键中间体

  摘要：

  介绍了铜催化各种炔丙酯与胺的炔丙胺化的范围和局限性，其中光学活性二膦如 Cl-MeO-BIPHEP 和 BINAP 可作为良好的手性配体。多种仲胺可用作该催化反应的亲核试剂，以产生具有高对映选择性的相应炔丙基胺。一些化学计量和催化反应的结果表明，催化胺化是通过原位形成的铜 - 亚丙叉配合物进行的，其中胺对亚丙叉配合物中的亲电子 γ-碳原子的攻击是立体选择的重要步骤。对几种对位取代炔丙乙酸酯与 N-甲基苯胺反应的相对速率常数的研究表明，铜-亚丙叉基配合物的形成参与了速率决定步骤。模型反应的密度泛函理论计算结果也支持所提出的反应途径，包括铜-亚丙叉基配合物作为关键中间体。此处介绍的催化程序为制备各种手性炔丙胺提供了一种通用且直接的方法。

  DOI：

  10.1021/ja1047494

文献信息

• Copper-catalyzed asymmetric propargylic amination of propargylic acetates with amines using BICMAP
  作者：Takashi Mino、Hiroyuki Taguchi、Masatoshi Hashimoto、Masami Sakamoto

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.10.007

  日期：2013.12

  The copper-catalyzed asymmetric propargylic amination of propargylic acetates 1 with amines 2 using BICMAP as a chiral ligand gave the desired products 3 in good yields and with moderate to high enantioselectivities (up to 90% ee).

  使用BICMAP作为手性配体，铜的乙酸炔丙酯1与胺2的铜催化不对称炔丙基胺化以良好的收率和中等至高对映选择性（最高90％ee）提供了所需的产物3。