1-oxaspiro[4.5]deca-3,6,9-triene-2,8-dione | 1899-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: 1-oxaspiro[4.5]deca-3,6,9-triene-2,8-dione
• 英文别名: Spirolacton der cis-4-Hydroxyzimtsaeure
• CAS: 1899-38-3
• 化学式: C₉H₆O₃
• 分子量: 162.145
• InChiKey: CHKUZHRYRSYYLR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  432.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-oxaspiro[4.5]deca-3,6,9-triene-2,8-dione 、 (7aS)-1-(4-methoxyphenyl)-7a-methyl-4,5,6,7-tetrahydroindene 以 氯仿 为溶剂， 反应 48.0h， 以91%的产率得到(1'S,2'S,5S,7'R,8'R,9'S)-8'-(4-methoxyphenyl)-9'-methylspiro[oxolane-5,3'-tetracyclo[6.5.2.01,9.02,7]pentadeca-4,14-diene]-2,6'-dione
  参考文献：
  名称：

  高压选择性研究-制备同手性维斯塔林前体的简单途径

  摘要：

  螺丁烯内酯3在6.5 kbar的同手性环戊二烯1上的环加成仅导致环加合物5。随后的Diels-Alder或Michael加成再次有利于环己烯酮双键；这种完美的化学区域选择性和面部选择性被用于对wistarin框架进行快速有效的筛选。

  DOI：

  10.1002/chem.200204524
• 作为产物：
  描述：

  (1'S,2'S,5R,7'R,8'R,9'S)-8'-(4-methoxyphenyl)-9'-methylspiro[furan-5,3'-tetracyclo[6.5.2.01,9.02,7]pentadeca-4,14-diene]-2,6'-dione 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以100%的产率得到1-oxaspiro[4.5]deca-3,6,9-triene-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  高压选择性研究-制备同手性维斯塔林前体的简单途径

  摘要：

  螺丁烯内酯3在6.5 kbar的同手性环戊二烯1上的环加成仅导致环加合物5。随后的Diels-Alder或Michael加成再次有利于环己烯酮双键；这种完美的化学区域选择性和面部选择性被用于对wistarin框架进行快速有效的筛选。

  DOI：

  10.1002/chem.200204524

文献信息

• Gold-Catalyzed Dearomative Spirocyclization of Aryl Alkynoate Esters
  作者：Mark D. Aparece、Paul A. Vadola

  DOI：10.1021/ol503022h

  日期：2014.11.21

  Aryl alkynoate esters undergo gold-catalyzed spirocyclization under mild conditions, affording spirolactones in high yields. This approach obviates the need for stoichiometric halogenating reagents typically employed for alkyne activation in related transformations. Water was found to play a critical role in governing the product selectivity. Anhydrous conditions lead selectively to coumarin products

  芳烷基炔酸酯在温和的条件下经历金催化的螺环化，从而以高收率提供螺内酯。该方法消除了通常在相关转化中用于炔烃活化的化学计量卤化试剂的需要。发现水在控制产物选择性中起关键作用。无水条件选择性地导致香豆素产物，如先前对于芳基炔酸酯所观察到的，而加入1当量的水则选择性地导致螺环的形成。
• PIFA-Mediated Dearomatizative Spirocyclization of Phenolic Biarylic Ketones via Oxidation and C–C Bond Cleavage
  作者：Gui-Hua Zhao、Bi-Qing Li、Shuang-Shuang Wang、Man Liu、Yuan Chen、Bin Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00971

  日期：2020.7.17

  The dearomatizing spirocyclization of phenolic biarylic ketones using PhI(OCOCF3)2 as oxidant is presented. The reaction affords various cyclohexadienones through C–C bond cleavage under mild conditions. Mechanistic investigations reveal that an exocyclic enol ether acts as the key intermediate in the transformation.

  提出了以PhI（OCOCF 3）2为氧化剂的酚二芳基酮的脱芳香环化。该反应在温和条件下通过C–C键裂解提供各种环己二酮。机理研究表明，环外烯醇醚是转化的关键中间体。