[(1S,2S)-N-(p-toluensulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](p-cymene)ruthenium (I)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: [(1S,2S)-N-(p-toluensulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](p-cymene)ruthenium (I)
• 英文别名: RuCl(p-cymene)[(S,S)-Ts-DPEN]；RuCl[(S,S)-Tsdpen](p-cymene)；[N-[(1S,2S)-2-(amino-κN)-1,2-diphenylethyl]-4-methylbenzenesulfonamidato-κN]chloro[(1,2,3,4,5,6-η)-1-methyl-4-(1-methylethyl)benzene]ruthenium；(4S,5S)-2-chloro-2-methyl-1-(4-methylbenzenesulfonyl)-4,5-diphenyl-1,3-diaza-2-ruthenacyclopentane cymene；(S,S)-Noyori catalyst；chloro{[(1S,2S)-(+)-2-amino-1,2-diphenylethyl](4-toluenesulfonyl)amido}(p-cymene)ruthenium(II)；(S,S)-N-(p-toluenesulfonyl)-1,2-diphenylethane-diamine(chloro)(p-cymene)ruthenium(ll)；(S,S)-N-(p-toluenesulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine(chloro)(p-cymene)ruthenium(II)；[RuCl(η⁶-p-cymene)((S,S)-TsDPEN)]；(S,S)-[RuCl(TsDPEN)(p-cymene)]；RuCl[(1S,2S)-N-p-toluenesulfonyl-1,2-diphenylethanediamine](η⁶-p-cymene)；[Ru[(S,S)-TsDPEN](p-cymene)Cl]；[(S,S)-TsDpen]Ru(p-cymene)Cl；[RuCl(TsDPEN)(p-cymene)]；(S,S)-Noyori-I catalyst；(S,S)-TsDPENRuCl(p-cymene)；[(1S,2S)-2-amino-1,2-diphenylethyl]-(4-methylphenyl)sulfonylazanide;chlororuthenium(1+);1-methyl-4-propan-2-ylbenzene
• 化学式: C₃₁H₃₅ClN₂O₂RuS
• 分子量: 636.22
• InChiKey: AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  69.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1S,2S)-N-(p-toluensulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](p-cymene)ruthenium (I) 在 sodium formate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 RuCl(η⁶-p-cymene)((1S,2S)-N-p-toluenesulfonyl-1,2-diphenylethylenediamine)
  参考文献：
  名称：

  Electrooxidation of Alcohols Catalyzed by Amino Alcohol Ligated Ruthenium Complexes

  摘要：

  Ruthenium transfer hydrogenation catalysts physisorbed onto edge-plane graphite electrodes are active electrocatalysts for the oxidation of alcohols. Electrooxidation of CH3OH (1.23 M) in a buffered aqueous solution at pH 11.5 with [(eta(6)-p-cymene)(eta(2)-N,O-(1R,2S)-cis-1-amino-2-indanol)]-(RuCl)-Cl-II (2) on edge-plane graphite exhibits an onset current at 560 mV vs NHE. Koutecky-Levich analysis at 750 mV reveals a four-electron oxidation of methanol with a rate of 1.35 M-1 s(-1). Mechanistic investigations by H-1 NMR, cyclic voltammetry, and desorption electrospray ionization mass spectrometry indicate that the electroxidation of methanol to generate formate is mediated by surface-supported Ru-oxo complexes.

  DOI：

  10.1021/ja4055564
• 作为产物：
  描述：

  [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 (1S,2S)-(+)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺 以 水 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 [(1S,2S)-N-(p-toluensulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](p-cymene)ruthenium (I)
  参考文献：
  名称：

  甲酸钠水溶液中醛的加氢还原胺化

  摘要：

  描述了醛在甲酸钠水溶液中的实际直接还原胺化反应，该反应在温和条件下以高收率产生胺。酸添加剂的量和强度是影响反应选择性的关键因素。鉴于条件温和，反应时间短，使用水作为溶剂以及使用良性氢源，这种还原性胺化方法在合成胺产物方面具有巨大的应用潜力。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.12.072
• 作为试剂：
  描述：

  对氰基苯乙酮 在 [(1S,2S)-N-(p-toluensulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](p-cymene)ruthenium (I) 、 甲酸 、 三乙胺 作用下， 反应 14.0h， 生成 (S)-1-(4-氰基苯基)乙醇
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium(II)-Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones Using a Formic Acid−Triethylamine Mixture

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja954126l

文献信息

• Enantioselective Synthesis of 1- and 4-Hydroxytetrahydrocarbazoles through Asymmetric Transfer Hydrogenation
  作者：Erkan Ertürk、Ömer Dilek、Süleyman Patir

  DOI：10.1055/s-0037-1610351

  日期：2019.1

  the corresponding 1- and 4-oxotetrahydrocarbazoles through asymmetric transfer hydrogenation by using the commercially available Noyori–Ikariya ruthenium catalyst. The immediate use of the freshly prepared catalyst and the use of a HCO2H–DABCO (11:6) mixture as the hydrogen source are crucial for achieving high activity and enantioselectivity. In this way, a tetrahydrocarbazole heterocycle fused to a

  通过使用市售的 Noyori– 不对称转移氢化，从相应的 1- 和 4-氧代四氢咔唑以高产率（高达 99%）和优异的对映体过量（高达 >99% ee）制备了几种 1- 和 4-羟基四氢咔唑。 Ikariya 钌催化剂。立即使用新制备的催化剂和使用 HCO2H-DABCO (11:6) 混合物作为氢源对于实现高活性和对映选择性至关重要。以这种方式，以45%的产率和97%的ee合成了与内酯部分稠合的四氢咔唑杂环。
• Synthesis of Polysubstituted γ‐Butenolides via a Radical Pathway: Cyclization of α‐Bromo Aluminium Acetals and Comparison with the Cyclization of α‐Bromoesters at High Temperature
  作者：Romain Bénéteau、Carole F. Despiau、Jean‐Christophe Rouaud、Anne Boussonnière、Virginie Silvestre、Jacques Lebreton、Fabrice Dénès

  DOI：10.1002/chem.201501294

  日期：2015.8.3

  α‐bromoesters derived from propargyl alcohols by a one‐pot reaction involving the radical cyclization of α‐bromo aluminium acetals, followed by the oxidation of the resulting cyclic aluminium acetals in an Oppenauer‐type process and migration of the exocyclic CC bond into the α,β‐position. Comparison with the direct cyclization of α‐bromoesters at high temperature and under high dilution conditions is described

  通过一锅反应，从α-溴铝缩醛进行自由基环化，然后通过Oppnauauer型工艺氧化生成的环状缩醛铝，可以从炔丙基醇衍生的α-溴酸酯中以高收率获得高收率的多取代丁烯内酯。和环外CC键迁移到α，β-位 描述了在高温和高稀释条件下与α-溴代酸酯直接环化的比较。氘标记实验使我们能够发现在这些环化过程中发生的“不可见的” 1,5-氢原子转移（1,5-HAT），以及后者在立体异构中心的差向异构化中的后果。与经典方法相比，厚朴（Plgiomnium undulatum）和来自黄斑狼疮（Kyrtuhrix maculans）。
• New insight into the role of a base in the mechanism of imine transfer hydrogenation on a Ru(ii) half-sandwich complex
  作者：Marek Kuzma、Jiří Václavík、Petr Novák、Jan Přech、Jakub Januščák、Jaroslav Červený、Jan Pecháček、Petr Šot、Beáta Vilhanová、Václav Matoušek、Iryna I. Goncharova、Marie Urbanová、Petr Kačer

  DOI：10.1039/c3dt32733g

  日期：——

  overall mechanism could be more significant than generally accepted. The hydrogenation mixture was studied by nuclear magnetic resonance (NMR), Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry (FT-ICR MS) and vibrational circular dichroism (VCD) with infrared spectroscopy. The results suggested that the protonated base formed an associate with the active ruthenium-hydride species, most probably

  将[RuCl（η使用环状亚胺的不对称转移氢化（ATH）6 - p TsDPEN -cymene）]（TsDPEN = Ñ-tosyl-1,2-diphenylethylenediamine）已与HCOOH-基础氢供体混合物中使用的各种脂族（仲，叔）和芳族胺进行了测试。观察到反应速率和立体选择性方面的显着差异，这表明一个事实，即碱在整个机理中的作用可能比通常所接受的更为重要。通过核磁共振（NMR），傅立叶变换离子回旋共振质谱（FT-ICR MS）和振动圆二色性（VCD）和红外光谱研究了氢化混合物。结果表明，质子化碱与活性氢化钌物质缔合，最有可能通过与配合物的磺酰基形成氢键。假定碱基之间的空间和电子差异是造成最初ATH实验结果的原因。
• Nhatrangin A: Total Syntheses of the Proposed Structure and Six of Its Diastereoisomers
  作者：Luiz C. Dias、Ellen C. Polo

  DOI：10.1021/acs.joc.6b03060

  日期：2017.4.21

  A total synthesis of the proposed structure of nhatrangin A is described. This strategy relies on two aldol reactions to install the chiral centers at C3/C4 and C3′/C4′, a lithium-mediated coupling between an advanced intermediate alkyne and a Weinreb amide to complete the C1–C13 alkyl scaffold, and a Yamaguchi esterification to set the side chain. Discrepancies in the spectroscopic data between synthetic

  描述了拟南芥A结构的全合成。该策略依赖于两个醇醛反应，将手性中心安装在C3 / C4和C3'/ C4'处，高级中间炔烃和Weinreb酰胺之间通过锂介导的偶联完成C1-C13烷基支架，以及山口酯化设置侧链。合成nhatrangin和天然nhatrangin之间的光谱数据差异导致我们合成了nhatrangin A拟议结构的另外六个非对映异构体。
• 一种多取代手性(1-羟乙基)苯及其不对称合 成方法
  申请人：三峡大学

  公开号：CN108046995B

  公开（公告）日：2021-06-29

  本发明涉及一种多取代手性(1‑羟乙基)苯，具体结构如II所示，同时本发明公开了该化合物一种“两步一锅法”的合成方法。该方法以廉价易得的多乙炔基取代的苯(I)为原料，经过步骤1)：以含氟的醇和水为溶剂，在三氟甲烷磺酸催化下发生水合反应生成中间体酮；步骤2)：直接在反应体系中加入单磺酰手性二胺与金属钌或铑或铱的配合物为催化剂，并加入碱，充入氢气，不对称氢化反应得到产物II，或者直接在反应体系中加入单磺酰手性二胺与金属钌或铑或铱的配合物为催化剂，甲酸钠或甲酸与三乙胺的混合物为氢源，经不对称转移氢化反应得到产物II。该方法操作简便，原料易得、对映选择性和非对映选择性都很高。