(E)-2,2’-difluorostilbene | 15332-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (E)-2,2’-difluorostilbene
• 英文别名: o,o'-Difluor-trans-stilben；1-fluoro-2-[(E)-2-(2-fluorophenyl)ethenyl]benzene
• CAS: 15332-19-1；27764-13-2
• 化学式: C₁₄H₁₀F₂
• 分子量: 216.23
• InChiKey: FJWCGBWDXHGHHL-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 熔点：
  101 °C
• 沸点：
  286.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.194±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2,2’-difluorostilbene 在 甲基磺酰胺 、 AD-mix β 、 水 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性二硼模板化酮亚胺还原偶联不对称合成邻位四取代二胺

  摘要：

  通过前所未有的手性二硼模板化芳基烷基酮亚胺的不对称自偶联，制备了一系列具有高 ee 值和良好至极佳产率的手性邻位四取代二胺。这些手性邻位四取代二胺的合成价值通过开发用于脂肪醛不对称α-溴化的高效有机催化剂得到证明。

  DOI：

  10.1002/anie.202300334
• 作为产物：
  描述：

  2-氟苯甲醛 在 吡啶 、 四氯化钛 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以77%的产率得到(E)-2,2’-difluorostilbene
  参考文献：
  名称：

  McMurry反应条件下α-氟化二苯甲酮的异常融合

  摘要：

  通过将α-氟化二苯甲酮暴露于McMurry反应条件，我们观察到了9,10-二苯基蒽衍生物的显着形成。这种意外的转变需要在温和的麦克默里条件下裂解非常稳定的芳族CF键。在这项工作中，研究了几种相关的氟化苯并苯乙酮和苯乙酮的缩合，这使我们能够为这种不寻常的转化提出类似多米诺骨牌的融合机理。随后讨论了氟促进的二苯甲酮融合的范围和局限性。

  DOI：

  10.1002/chem.201805290

文献信息

• Flash vacuum pyrolysis over magnesium. Part 1. Pyrolysis of benzylic, other aryl/alkyl and aliphatic halides
  作者：R. Alan Aitken、Philip K. G. Hodgson、John J. Morrison、Adebayo O. Oyewale

  DOI：10.1039/b108663d

  日期：2002.1.23

  Flash vacuum pyrolysis over a bed of freshly sublimed magnesium on glass wool results in efficient coupling of benzyl halides to give the corresponding bibenzyls. Where an ortho halogen substituent is present further dehalogenation gives some dihydroanthracene and anthracene. Efficient coupling is also observed for halomethylnaphthalenes and halodiphenylmethanes while chlorotriphenylmethane gives 4,4′-bis(diphenylmethyl)biphenyl. By using α,α′-dihalo-o-xylenes, benzocyclobutenes are obtained in good yield, while the isomeric α,α′-dihalo-p-xylenes give a range of high thermal stability polymers by polymerisation of the initially formed p-xylylenes. Other haloalkylbenzenes undergo largely dehydrohalogenation where this is possible, in some cases resulting in cyclisation. Deoxygenation is also observed with haloalkyl phenyl ketones to give phenylalkynes as well as other products. With simple alkyl halides there is efficient elimination of HCl or HBr to give alkenes. For aliphatic dihalides this also occurs to give dienes but there is also cyclisation to give cycloalkanes and dehalogenation with hydrogen atom transfer to give alkenes in some cases. For 5-bromopent-1-ene the products are those expected from a radical pathway but for 6-bromohex-1-ene they are clearly not. For 2,2-dichloropropane and 1,1-dichloropropane elimination of HCl occurs but for 1,1-dichlorobutane, -pentane and -hexane partial hydrolysis followed by elimination of HCl gives E,E-, E,Z- and Z,Z- isomers of the dialk-1-enyl ethers and fully assigned 13C NMR data are presented for these. With 6-chlorohex-1-yne and 7-chlorohept-1-yne there is cyclisation to give methylenecycloalkanes and -cycloalkynes. The behaviour of 1,2-dibromocyclohexane and 1,2-dichlorocyclooctane under these conditions is also examined. Various pieces of evidence are presented that suggest that these processes do not involve generation of free gas-phase radicals but rather surface-adsorbed organometallic species.

  在玻璃棉上覆盖一层新升华的镁,进行闪式真空热解,能有效促使苄基卤化物耦合生成相应的联苄。当有邻位卤素取代基存在时,进一步脱卤生成部分二氢蒽和蒽。卤甲基萘和二苯基甲烷也能高效耦合,而三苯基氯甲烷则生成4,4′-双(二苯甲基)联苯。用α,α′-二卤代邻二甲苯可以获得较高产率的苯并环丁烯,而异构的α,α′-二卤代对二甲苯,通过形成的对二甲苯的聚合,可以得到一系列高热稳定性的聚合物。其他卤代烃苯大体上会脱卤化氢,某些情况下能产生环化反应。同样可以观察到,苯基卤代烷烃脱去羰基生成苯乙炔以及其他产物。简单的烷基卤化物则高效地脱去HCl或HBr生成烯烃。脂肪族二卤化物也会发生这一反应生成二烯,但不发生环化反应生成环烷烃,或在某些情况下发生氢原子转移的脱卤反应生成烯烃。5-溴戊-1-烯的产物符合自由基途径的预期,但6-溴己-1-烯并不符合。2,2-二氯丙烷和1,1-二氯丙烷能脱去HCl,但1,1-二氯丁烷、戊烷和己烷则能部分水解,随后脱去HCl,生成E,E-, E,Z-和Z,Z-异构体二烷-1-烯基醚,并且得到了这些物质的13C NMR全归属数据。6-氯己-1-炔和7-氯庚-1-炔能发生环化反应生成亚甲基环烷烃和环炔烃。本文还考察了1,2-二溴环己烷和1,2-二氯环辛烷在上述条件下的行为。本文给出了众多种证据,表明这些反应过程不涉及气相自由基的形成,而是表面吸附的金属有机物种。
• Photocyclodehydrofluorination
  作者：Zhe Li、Robert J. Twieg

  DOI：10.1002/chem.201502473

  日期：2015.10.26

  undergo ring closure and HF is eliminated. This photocyclodehydrofluorination (PCDHF) reaction is very useful to produce a wide range of selectively fluorinated polynuclear aromatic hydrocarbons that possess a phenanthrene (or heterocyclic analogue of phenanthrene) substructure. These fluorinated products are of great interest in various aspects of the materials science.

  Mallory型光环化涉及一系列的对苯二酚，邻-三联苯和相关衍生物的光反应，这些反应通过二氢菲中间体进行分子内环化。在典型的Mallory光环化反应中，通常需要氧化剂才能产生最终的含菲产品。在这里描述的研究中，适当的氟化苯乙烯和邻-叔苯基会闭环并消除HF。该光环脱氢氟化（PCDHF）反应对于生产范围广泛的具有菲（或菲的杂环类似物）亚结构的选择性氟化多核芳香烃非常有用。这些氟化产品在材料科学的各个方面都引起了极大的兴趣。
• Selenolate Anion as an Organocatalyst: Reactions and Mechanistic Studies
  作者：Oleksandra S. Trofymchuk、Zhipeng Zheng、Takashi Kurogi、Daniel J. Mindiola、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/adsc.201701568

  日期：2018.4.17

  the selenolate anion [RSe]–, generated from bench‐stable and commercially available diphenyl diselenide or from phenyl benzyl selenide (10 mol%) is introduced. Benchmarking is performed in the conversion of benzylic chlorides into trans‐stilbenes selectively at room temperature. Mechanistic studies support the intermediacy of the selenolate anion and of 1,2‐diphenylethyl phenyl selenide.

  引入了一种新的有机催化剂，硒酸阴离子[RSe] –，由稳定的和市售的二苯二硒化物或苯基苄基硒化物（10摩尔％）产生。基准测试是在室温下将苄基氯选择性地转化为反苯乙烯类化合物。机理研究支持硒酸根阴离子和1,2-二苯基乙基苯基硒化物的中间体。
• A convenient and mild chromatography-free method for the purification of the products of Wittig and Appel reactions
  作者：Peter A. Byrne、Kamalraj V. Rajendran、Jimmy Muldoon、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1039/c2ob07074j

  日期：——

  A mild method for the facile removal of phosphine oxide from the crude products of Wittig and Appel reactions is described. Work-up with oxalyl chloride to generate insoluble chlorophosphonium salt (CPS) yields phosphorus-free products for a wide variety of these reactions. The CPS product can be further converted into phosphine.

  描述了一种温和的方法，可以方便地从Wittig和Appel反应的粗产物中去除磷烷氧化物。使用草酰氯进行后处理，生成不溶的氯磷铵盐（CPS），从而为多种反应提供无磷产品。CPS产物可以进一步转化为磷烷。
• A New Class of Organocatalysts: Sulfenate Anions
  作者：Mengnan Zhang、Tiezheng Jia、Haolin Yin、Patrick J. Carroll、Eric J. Schelter、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/anie.201405996

  日期：2014.9.26

  Sulfenate anions are known to act as highly reactive species in the organic arena. Now they premiere as organocatalysts. Proof of concept is offered by the sulfoxide/sulfenate‐catalyzed (1–10 mol %) coupling of benzyl halides in the presence of base to generate trans‐stilbenes in good to excellent yields (up to 99 %). Mechanistic studies support the intermediacy of sulfenate anions, and the deprotonated

  已知硫酸根阴离子在有机领域中起着高反应性的作用。现在，它们作为有机催化剂首映。在碱的存在下，亚砜/亚硫酸盐催化（1-10 mol％）的苄基卤化物偶合生成反式-斯蒂苯二酚（产率高达99％）提供了概念验证。机理研究支持亚磺酸根阴离子的中间体，并且确定去质子化的亚砜为催化剂的静止状态。