3-chloro-4,4-bis(methylthio)but-3-en-2-one | 1443426-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基硫酯
• 英文名称: 3-chloro-4,4-bis(methylthio)but-3-en-2-one
• 英文别名: 3-Chloro-4,4-bis(methylsulfanyl)but-3-en-2-one
• CAS: 1443426-43-4
• 化学式: C₆H₉ClOS₂
• 分子量: 196.722
• InChiKey: HXBKBSIBIPVZSQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chloro-4,4-bis(methylthio)but-3-en-2-one 、 苯乙炔 在 四(三苯基膦)钯 、 ammonium acetate 、 copper diacetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以88 %的产率得到3-chloro-2-methyl-4-(methylthio)-6-phenylpyridine
  参考文献：
  名称：

  α-酰基烯酮二硫缩醛杂环化合成糠醛硫化物和4-烷基硫代吡啶

  摘要：

  在此，我们设计了一种骨架多样化的糠基硫醚和4-烷硫基吡啶的合成方法，涉及柔性α-酰基烯酮二硫缩醛的杂环化，通过协同Pd/Cu催化实现。整体转化是由酰基定向脱硫 Sonogashira 偶联引发的，这被认为是克服竞争性硫醇化途径的关键步骤。该步骤之后是 S-或 N-亲核试剂的 1,6-加成和分子内环化。值得注意的是，这两种不同的成环反应具有易于获得的起始原料、多个化学键的选择性断裂和重组、广泛的官能团耐受性、具有高区域和化学选择性的药理学意义的杂环产物以及高原子经济性的特点。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300574
• 作为产物：
  描述：

  3-[双(甲基磺酰基)亚甲基]-2,4-戊二酮 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氯化碳 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-chloro-4,4-bis(methylthio)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  α-酰基乙烯酮二硫缩醛与氨和甲醇的串联 [3+1+1+1] 杂环化：多取代嘧啶的快速组装

  摘要：

  建立了 α-酰基乙烯酮二硫缩醛和可再生甲醇以及经济的 NH 4 OAc 的快速 [3+1+1+1] 杂环化，以构建密集官能化的嘧啶衍生物。通过利用CuCl 2的双重活性，即路易斯酸和脱氢，在O 2气氛下通过顺序酮亚胺化/C-S氨解/环缩合/脱氢芳构化过程有效地进行多米诺转化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200237

文献信息

• Regioselective synthesis of 3-(methylthio)phenols by formal [3+3]-cyclocondensations of 3-oxo-bis(methylthio)ketenacetals with 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes and 1,3-dicarbonyl dianions
  作者：Mathias Lubbe、Franziska Bendrath、Tiana Trabhardt、Alexander Villinger、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.tet.2013.03.069

  日期：2013.7

  The cyclization of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 3-oxo-bis(methylthio)ketenacetals afforded 3-(methylthio)phenols containing an acyl or ester substituent located at position 2. The cyclization of free 1,3-dicarbonyl dianions with 3-oxo-bis(methylthio)ketenacetals resulted in the formation of regioisomeric products containing an acyl group located at position 6.

  用3-氧代-双（甲硫基）酮缩醛对1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯进行环化，得到3-（甲硫基）苯酚，其含有位于位置2的酰基或酯取代基。游离基1的环化与3-氧代-双（甲硫基）酮缩醛的，3-二羰基二价阴离子导致形成在位置6处含有酰基的区域异构产物。
• Synthesis of γ-pyrone precursors by condensation of acetyl ketene dithioacetals with ethyl polyfluorocarboxylates and diethyl oxalate
  作者：Sergey A. Usachev、Vyacheslav Ya. Sosnovskikh

  DOI：10.1007/s10593-017-2000-5

  日期：2016.12

  β-Dicarbonyl compounds with the ketene dithioacetyl fragment were obtained by condensation of acetyl ketene dithioacetals with ethyl polyfluorocarboxylates and diethyl oxalate in the presence of NaH in Et2O at room temperature in 65–94% yields. These compounds can be used for the synthesis of 6-polyfluoroalkyl(ethoxycarbonyl)-2-methylsulfanyl-4-pyrones.

  具有乙烯基二硫代乙酰基片段的β-二羰基化合物是通过在乙腈中，在NaH存在下，于室温在室温下以65-94％的收率，将乙酰基乙烯酮二硫缩醛与多氟羧酸乙酯和草酸二乙酯缩合而制得。这些化合物可用于合成6-聚氟烷基（乙氧基羰基）-2-甲基硫烷基-4-吡喃酮。
• Synthesis of 3,6-substituted 2-methylthio-4-pyrones by acylation of ketene dithioacetals via soft enolization
  作者：Sergey A. Usachev、Vladislav V. Fedin、Dmitrii L. Obydennov、Vyacheslav Y. Sosnovskikh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2023.154682

  日期：2023.9

  The tandem acylation-heterocyclization of ketene dithioacetals was performed via soft enolization in MgBr2·OEt2/NEt3 system. A series of 3,6-substituted 2-methylthio-4-pyrones were obtained with a wide functional group tolerance. The reaction showed a good scalability, and the isolation of the products was performed by crystallization without the use of chromatography. Some transformations of the obtained

  在MgBr 2 ·OEt 2 /NEt 3体系中通过软烯醇化进行乙烯酮二硫缩醛的串联酰化-杂环化反应。获得了一系列具有广泛官能团耐受性的3,6-取代2-甲硫基-4-吡喃酮。该反应表现出良好的可扩展性，产物的分离通过结晶进行，无需使用色谱法。所获得的2-甲硫基-4-吡喃酮的一些转化，包括用N-亲核试剂取代SMe基团，已被证明可用于制备官能化4-吡喃酮作为几种生物活性分子的类似物。