methylphenylisopropylchlorosilane | 133407-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methylphenylisopropylchlorosilane
• 英文别名: Isopropylmethylphenylchlorosilane；chloro-methyl-phenyl-propan-2-ylsilane
• CAS: 133407-14-4
• 化学式: C₁₀H₁₅ClSi
• 分子量: 198.768
• InChiKey: KZSZEXYXZJZLHY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  231.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methylphenylisopropylchlorosilane 在 C₁₈H₁₁BF₁₂^(1-)*C₂₇H₃₄PRuS⁽¹⁺⁾ 、 potassium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 正庚烷 为溶剂， 反应 10.17h， 生成 rac-3-isopropylmethylphenylsilyl-1-methylindole
  参考文献：
  名称：

  通过极性 Ru-S 键协同催化激活 Si-H 键：在中性条件下通过 Friedel-Crafts 机制对吲哚进行区域选择性低温 C-H 硅烷化

  摘要：

  合并协同的 Si-H 键活化和亲电芳香取代为在电子而非传统空间控制下的 C-3 选择性吲哚 CH 官能化铺平了道路。Si-H 键被配位不饱和阳离子钌 (II) 配合物的 Ru-S 键异裂，形成硫稳定的硅亲电试剂。假设随后的 Friedel-Crafts 型过程的 Wheland 中间体被硫原子去质子化，不需要添加碱。整个催化过程在低温下无需溶剂，仅释放二氢。

  DOI：

  10.1021/ja111483r
• 作为产物：
  描述：

  isopropylmethylphenylsilane 在 氯 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 methylphenylisopropylchlorosilane
  参考文献：
  名称：

  通过极性 Ru-S 键协同催化激活 Si-H 键：在中性条件下通过 Friedel-Crafts 机制对吲哚进行区域选择性低温 C-H 硅烷化

  摘要：

  合并协同的 Si-H 键活化和亲电芳香取代为在电子而非传统空间控制下的 C-3 选择性吲哚 CH 官能化铺平了道路。Si-H 键被配位不饱和阳离子钌 (II) 配合物的 Ru-S 键异裂，形成硫稳定的硅亲电试剂。假设随后的 Friedel-Crafts 型过程的 Wheland 中间体被硫原子去质子化，不需要添加碱。整个催化过程在低温下无需溶剂，仅释放二氢。

  DOI：

  10.1021/ja111483r

文献信息

• Preparation of optically active n-butyl(methyl)phenyl-, tert-butyl(methyl)phenyl- and isopropyl(methyl)phenylsilanes from the corresponding silyl chlorides using 2,2′-dihydroxy-1,1′-binaphthyls as resolving agents
  作者：Paweł Jankowski、Jerzy Wicha、Andrzej Zarecki、Ernst Schaumann、Gunadi Adiwidjaja、Monika Asztemborska

  DOI：10.1039/b001440k

  日期：——

  Enantiomeric silanes 4a, 4b and 4c were obtained from the corresponding racemic silyl chlorides via diastereomeric derivatives with (R)-[1,1′]binaphthalenyl-2,2′-diol; the optical purity of silanes 4a and 4c was determined (>98% ee) by HPLC using a chiral cyclodextrin-based column.

  对映体硅烷 4a、4b 和 4c 是通过与 (R)-[1,1']联萘基-2,2'-二醇的非对映体衍生物从相应的外消旋甲硅烷基氯化物获得的；使用基于手性环糊精的色谱柱通过 HPLC 测定硅烷 4a 和 4c 的光学纯度 (>98% ee)。
• Silylating method
  申请人：Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd.

  公开号：US05153343A1

  公开（公告）日：1992-10-06

  The present invention is a silylating method employing of formula (CH.sub.3)(R)(R.sup.1)SiX ; where R is an isopropyl group, R.sup.1 is a monovalent hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms, and X is a chlorine atom or bromine atom. The silylating agent of the present invention provide silylation product which is much more stable than the silylation product obtained with trimethylchlorosilane, and its protective group is as stable as the silylation product obtained from t-butyldimethylchlorosilane. Moreover, the present described silylating agents are characterized by an easier desilylation than the t-butyldimethylsilyl group.

  本发明是一种使用式(CH.sub.3)(R)(R.sup.1)SiX的硅烷化方法；其中，R是异丙基基团，R.sup.1是具有2到6个碳原子的单价碳氢基团，而X是氯原子或溴原子。本发明的硅烷化试剂提供的硅烷化产物比使用三甲基氯硅烷得到的硅烷化产物稳定得多，其保护基与使用叔丁基二甲基氯硅烷得到的硅烷化产物一样稳定。此外，本发明所描述的硅烷化试剂的去硅基化比叔丁基二甲基硅基团更容易。
• Silylating agent
  申请人：Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd.

  公开号：US05136074A1

  公开（公告）日：1992-08-04

  The present invention is a silylating agent of formula (CH.sub.3)(R)(R.sup.1)SiX; where R is an isopropyl group, R.sup.1 is a monovalent hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms, and X is a chlorine atom or bromine atom. The silylating agent of the present invention provide silylation product which is much more stable than the silylation product obtained with trimethylchlorosilane, and its protective group is as stable as the silylation product obtained from t-butyldimethylchlorosilane. Moreover, the present described silylating agents are characterized by an easier desilylation than the t-butyldimethylsilyl group.

  本发明是一种化学试剂，化学式为(CH.sub.3)(R)(R.sup.1)SiX；其中，R是异丙基基团，R.sup.1是具有2至6个碳原子的单价烃基团，X是氯原子或溴原子。本发明的化学试剂提供了比三甲基氯硅烷得到的硅化产物更稳定的硅化产物，并且其保护基与从叔丁基二甲基氯硅烷得到的硅化产物一样稳定。此外，本发明所述的硅化试剂具有比叔丁基二甲基硅基团更易去硅基团的特点。
• Cooperative Catalytic Activation of Si−H Bonds by a Polar Ru−S Bond: Regioselective Low-Temperature C−H Silylation of Indoles under Neutral Conditions by a Friedel−Crafts Mechanism
  作者：Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich、Jun-ichi Ito、Hisao Nishiyama、Yasuhiro Ohki、Kazuyuki Tatsumi

  DOI：10.1021/ja111483r

  日期：2011.3.16

  Merging cooperative Si-H bond activation and electrophilic aromatic substitution paves the way for C-3-selective indole C-H functionalization under electronic and not conventional steric control. The Si-H bond is heterolytically split by the Ru-S bond of a coordinatively unsaturated cationic ruthenium(II) complex, forming a sulfur-stabilized silicon electrophile. The Wheland intermediate of the subsequent

  合并协同的 Si-H 键活化和亲电芳香取代为在电子而非传统空间控制下的 C-3 选择性吲哚 CH 官能化铺平了道路。Si-H 键被配位不饱和阳离子钌 (II) 配合物的 Ru-S 键异裂，形成硫稳定的硅亲电试剂。假设随后的 Friedel-Crafts 型过程的 Wheland 中间体被硫原子去质子化，不需要添加碱。整个催化过程在低温下无需溶剂，仅释放二氢。