isopropylmethylphenylsilane | 76622-52-1

• 英文名称: isopropylmethylphenylsilane
• 英文别名: Dimethylphenyldimethylsilane；methyl-phenyl-propan-2-ylsilane
• CAS: 76622-52-1
• 化学式: C₁₀H₁₆Si
• 分子量: 164.323
• InChiKey: YOHOUCOBDSMQDT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.16
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropylmethylphenylsilane 在 氯 、 potassium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 正己烷 、 正庚烷 为溶剂， 反应 10.08h， 生成 (R)-Phenyl(isopropyl)methylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过极性 Ru-S 键协同催化激活 Si-H 键：在中性条件下通过 Friedel-Crafts 机制对吲哚进行区域选择性低温 C-H 硅烷化

  摘要：

  合并协同的 Si-H 键活化和亲电芳香取代为在电子而非传统空间控制下的 C-3 选择性吲哚 CH 官能化铺平了道路。Si-H 键被配位不饱和阳离子钌 (II) 配合物的 Ru-S 键异裂，形成硫稳定的硅亲电试剂。假设随后的 Friedel-Crafts 型过程的 Wheland 中间体被硫原子去质子化，不需要添加碱。整个催化过程在低温下无需溶剂，仅释放二氢。

  DOI：

  10.1021/ja111483r
• 作为产物：
  描述：

  rac-isopropylmethoxymethylphenylsilane 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 isopropylmethylphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  手性硅基团的不对称感应

  摘要：

  外消旋的RPhMeSiCCl 2 CH 3体系（R =环己基，异丙基，叔丁基和2-甲磺酰基）与氢化三丁基锡还原为非对映体RPhMeSiCHClCH 3用作探查RPhMeSi基团在α处引起不对称性的潜力的探针。位置。对于R ＝均三甲苯基，获得了有利的结果。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)80241-2

文献信息

• Selective synthesis of monohydrosilanes by the reactions of organoytterbium iodides with dihydrosilanes
  作者：Wu-Song Jin、Yoshikazu Makioka、Tsugio Kitamura、Yuzo Fujiwara

  DOI：10.1039/a901434i

  日期：——

  Monohydrosilanes can be prepared selectively in high yields from the reaction of various aryl and alkyl iodides with ytterbium metal followed by the reaction with dihydrosilanes.

  一氢硅烷可以通过将各种芳基和烷基碘化物与镱金属反应，随后再与二氢硅烷反应，以高产率选择性地制备得到。
• Insight into the Mechanism of Carbonyl Hydrosilylation Catalyzed by Brookhart’s Cationic Iridium(III) Pincer Complex
  作者：Toni T. Metsänen、Peter Hrobárik、Hendrik F. T. Klare、Martin Kaupp、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/ja503254f

  日期：2014.5.14

  carbonyl hydrosilylation catalyzed by the iridium(III) pincer complex introduced by Brookhart. Employing silicon-stereogenic silanes as a stereochemical probe results in racemization rather than inversion of the configuration at the silicon atom. The degree of the racemization is, however, affected by the silane/carbonyl compound ratio, and inversion is seen with excess silane. Independently preparing

  新的实验结果表明，对目前公认的由 Brookhart 引入的铱 (III) 钳形复合物催化的羰基氢化硅烷化机制进行了部分修订。使用硅立体硅烷作为立体化学探针会导致外消旋化而不是硅原子构型的反转。然而，外消旋化的程度受硅烷/羰基化合物比例的影响，并且在硅烷过量时观察到反转。独立制备甲硅烷基羰基鎓离子中间体并测试其反应性有助于使这种效果合理化。立体化学分析连同这些对照实验、严格的多核 NMR 分析和量子化学计算清楚地证明另一个硅烷分子参与了氢化物转移。
• Si–H Bond Activation with Bullock’s Cationic Tungsten(II) Catalyst: CO as Cooperating Ligand
  作者：Julien Fuchs、Elisabeth Irran、Peter Hrobárik、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/jacs.9b10304

  日期：2019.11.27

  reveals a fundamentally new Si-H bond activation mode. Unlike the originally proposed oxidative addition of the Si-H bond to the tungsten(II) center, there is strong experimental and NMR spectroscopic evidence for the involvement of one of the CO ligands of the cationic complex in the Si-H bond breaking event. The Si-H bond is heterolytically cleaved to form a tungsten(II) hydride and a silylium ion, which

  对叔氢硅烷与 [CpW(CO)2(IMes)]+[B(C6F5)4]- 反应的深入研究揭示了一种全新的 Si-H 键激活模式。与最初提出的将 Si-H 键氧化加成到钨 (II) 中心不同，有强有力的实验和 NMR 光谱证据表明，阳离子络合物的 CO 配体之一参与了 Si-H 键断裂事件。Si-H 键被异解裂解形成氢化钨 (II) 和甲硅烷离子，后者由 CO 配体之一稳定。这种反应性氢硅烷加合物最终被分离出来并通过 X 射线衍射分析表征。量子化学计算支持协作机制，但由氧化加成和随后钨 (IV) 甲硅烷基氢化物中的钨-氧甲硅烷基迁移组成的逐步过程在能量上也是可行的。然而，我们结合光谱和计算分析有利于合作途径。新发现的氢硅烷加合物是布洛克离子羰基氢化硅烷化的关键中间体。
• Mechanism of the cooperative Si–H bond activation at Ru–S bonds
  作者：Timo Stahl、Peter Hrobárik、C. David F. Königs、Yasuhiro Ohki、Kazuyuki Tatsumi、Sebastian Kemper、Martin Kaupp、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1039/c5sc01035g

  日期：——

  The heterolytic splitting of hydrosilanes by ruthenium(ii) thiolates is illuminated by a combined spectroscopic, crystallographic, and computational analysis.

  通过联合光谱、晶体学和计算分析，钌（II）硫醇酸盐对硅氢化合物的异裂解作用得到阐明。
• B(C₆F₅)₃-Catalyzed Reduction of Ketones and Imines Using Silicon-Stereogenic Silanes: Stereoinduction by Single-Point Binding
  作者：Daniel T. Hog、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/ejoc.200900796

  日期：2009.10

  silane as astereochemical probe to clarify the mechanism of the B(C6F5)3-catalyzed hydrosilylation of ketones. When using a prochiral ketone, reasonable stereoinduction was seen, originating from the stereogenicity at the silicon atom, a chirality transfer from silicon to carbon through single-point binding of the chiral silane to the carbonyl oxygen atom. In the present investigation, we further elaborated

  我们最近采用硅立体硅烷作为立体化学探针来阐明 B(C6F5)3 催化的酮氢化硅烷化的机制。当使用前手性酮时，观察到合理的立体诱导，源于硅原子的立体性，手性通过手性硅烷与羰基氧原子的单点结合从硅转移到碳。在本研究中，我们通过酮取代模式的系统变化进一步阐述了这一非凡的观察结果。然后我们还包括前手性亚胺以测试非对映控制。出乎意料的是，这些物质类别，酮和亚胺，在使用硅立体硅烷还原时产生了截然相反的结果。虽然非对映选择水平在 C=O 减少（dr ≈ 80:20）方面还算不错，在 C=NR 减少中没有检测到不对称诱导。基于这些实验数据和我们之前的机理见解，我们提出了这些相关 B( )3 催化还原步骤的不同反应途径。除了这些机械影响外，我们还报告了一种不寻常的 1,6- 而不是传统的 1,2- 还原位阻二芳基取代的酮。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451