闭环复分解(RCM)是一种在简单和复杂分子中形成环状结构元素的优雅方法。从机理上讲,反应循环已被很好地理解,尽管有关催化剂的命运和降低产率的副产物的出现的微妙细节仍有待完全破译。我们使用电喷雾电离质谱 (ESI-MS) 进行实时分析来探测 RCM 反应,包括研究反应混合物中所有带电物质的动力学并研究所形成的副产物的性质。选择的催化剂是格拉布斯的第二代催化剂。主要发现包括以下事实:对于某些底物,出现了显着的副产物,其质量与起始材料和产物的质量不同,CH 2的增量不同; 异构化反应是产生这些副产物的原因;催化剂分解形成带电产物,包括[ClPCy 3 ] +、[HPCy 3 ] +和N-杂环卡宾(NHC)
配体的
咪唑啉鎓盐。在 RCM 缓慢的情况下,异构化反应在影响所需产物的产率方面起着不成比例的作用。