4-三甲硅基苯硼酸新戊二醇酯 | 574755-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 4-三甲硅基苯硼酸新戊二醇酯
• 英文名称: (4-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)phenyl)trimethylsilane
• 英文别名: 2-(4-trimethylsilylphenyl)-5,5-dimethyl[1,3,2]dioxaborinane；1,3,2-Dioxaborinane, 5,5-dimethyl-2-[4-(trimethylsilyl)phenyl]-；[4-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)phenyl]-trimethylsilane
• CAS: 574755-28-5
• 化学式: C₁₄H₂₃BO₂Si
• 分子量: 262.232
• InChiKey: SRUKLNBHEHWDAR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.0
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-三甲硅基苯硼酸新戊二醇酯 在 四(三苯基膦)钯 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 3',5'-difluoro-4'-iodo-4-trimethylsilylbiphenyl
  参考文献：
  名称：

  Combinatorial organic materials research (COMR): design, synthesis and screening of a 225-membered materials library of liquid crystalline fluorinated p-quaterphenylsElectronic supplementary information (ESI) available: tables of product yield and purity, and NMR spectra and HPLC traces.. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b2/b212107g/

  摘要：

  通过利用组合和并行方法快速合成新型液晶材料，展示了225种不同氟化的4,4‴-二丙基-p-四苯基的文库的制备。通过使用各种氟化苯基构件，采用亲核取代和铃木交叉偶联的汇聚合成序列，将化学多样性引入生长中的低聚物中。开发了一种高效的快速并行纯化方法，能够提供足够量的HPLC纯库成员，以便对整体特性进行表征。

  DOI：

  10.1039/b212107g
• 作为产物：
  描述：

  (4-iodophenyl)trimethylsilane 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 copper(l) iodide 、 C₁₅H₂₄N₂*H⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 、 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N-甲基吡咯烷酮 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 4-三甲硅基苯硼酸新戊二醇酯
  参考文献：
  名称：

  镍催化芳基亚砜的硼化反应

  摘要：

  镍/ N-杂环卡宾(NHC)催化系统已被开发用于芳基亚砜与B 2 (neop) 2 (neop=新戊基甘醇酸)的硼基化。具有不同电子和空间性质的各种芳基亚砜以良好的收率转化为相应的芳基硼酸酯。不对称二芳基亚砜的区域选择性硼基化也是可行的，导致空间阻碍较少的芳基取代基的硼基化。竞争实验表明缺电子芳基部分优先反应。 Ni催化的电子偏压不对称二芳基亚砜硼化反应的选择性起源在于催化循环的氧化加成步骤，因为甲氧基苯基4-(三氟甲基)苯基亚砜与Ni(0)配合物的氧化加成选择性地发生给出结构特征复杂的反式-[Ni(ICy) 2 (4-CF 3 -C 6 H 4 ){(SO)-4-MeO-C 6 H 4 }] 4 。对于络合物5 ，异构体反式-[Ni(ICy) 2 (C 6 H 5 )(OSC 6 H 5 )] 5 - I的结构特征在于其中苯基亚磺酰基配体通过氧原子与镍结合。 在溶液中，配合物trans -[Ni(ICy)

  DOI：

  10.1002/chem.202100342

文献信息

• Ni-catalysed, domino synthesis of tertiary alcohols from secondary alcohols
  作者：Christophe Berini、Oscar Navarro

  DOI：10.1039/c1cc10826c

  日期：——

  The use of in situ generated (NHC)-Ni catalytic species (NHC = N-heterocyclic carbene) allows for the synthesis, in short reaction times, of a variety of tertiary alcohols from secondary alcohols through a domino oxidation-addition protocol.

  利用原位生成的（NHC）-Ni催化物种（NHC = N-杂环卡宾）可以在较短的反应时间内，通过串联氧化加成策略，从二级醇合成多种三级醇。
• Controlled Alcohol-Carbonyl Interconversion by Nickel Catalysis
  作者：Takehisa Maekawa、Hiromi Sekizawa、Kenichiro Itami

  DOI：10.1002/anie.201102092

  日期：2011.7.25

  in one pot: A general synthetic platform allows the interconversion of alcohols and carbonyl compounds in a predictable and controlled fashion in one pot. Under the action of a Ni catalyst, PhCl, CsF, and arylboronates, several multistep alcohol–carbonyl interconversions have been achieved with good overall efficiency (see scheme). A one‐pot nickel‐catalyzed synthesis of flumecinol (a hepatic microsomal

  多合一锅：通用的合成平台可在一个锅中以可预测和受控的方式实现醇类和羰基化合物的相互转化。在Ni催化剂，PhCl，CsF和芳基硼酸酯的作用下，已经实现了多步醇-羰基互变，整体效率良好（请参见方案）。也已经证明了单罐镍催化的氟美西诺（一种肝微粒体酶诱导剂）的合成。
• Cobalt-Catalyzed Defluorosilylation of Aryl Fluorides via Grignard Reagent Formation
  作者：Soobin Lim、Hyungdo Cho、Jongheon Jeong、Minjae Jang、Hyunseok Kim、Seung Hwan Cho、Eunsung Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02752

  日期：2020.9.18

  cheap electrophilic silicon source with magnesium. This method is compatible with various silicon sources and can be operated under aerobic conditions. Mechanistic studies support the in situ formation of a Grignard reagent, which is captured by the electrophilic silicon source.

  碳-氟键的过渡金属催化转化不仅解决了一个有趣的难题，即具有挑战性的键激活，而且还提供了新的合成策略，其中相对惰性的CF键转换为通用的官能团。在本文中，我们报告了使用便宜的亲电硅源和镁的芳基氟化物的钴催化的甲硅烷基化反应。该方法与各种硅源兼容，可以在有氧条件下运行。机理研究支持格氏试剂的原位形成，该试剂被亲电子硅源捕获。
• Synthesis of arylboronates by boron-induced ipso-deantimonation of triarylstibanes with boron trihalides and its application in one-pot two-step transmetallation/cross-coupling reactions
  作者：Shuji Yasuike、Kazuhide Nakata、Weiwei Qin、Mio Matsumura、Naoki Kakusawa、Jyoji Kurita

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.04.017

  日期：2015.7

  The reaction of triarylstibanes (1) with boron trihalides (BCl3, and BBr3) afforded arylboron dihalides (2) by utilizing all the three aryl groups on the antimony. Boron intermediates (2) were transformed to arylboronates (3) in good to excellent yields by treatment with methanol and 1,3-propanediol. Further, the Pd-catalyzed reactions of 2 with organic halides such as 1-bromonaphthalene and benzoyl

  三芳基苯乙烯类化合物（1）与三卤化硼（BCl 3和BBr 3）的反应通过利用锑上的所有三个芳基基团提供了芳基硼二卤化物（2）。通过用甲醇和1，3-丙二醇处理，将硼中间体（2）以良好至优异的产率转化为芳基硼酸酯（3）。此外，在H 2 O存在下Pd催化2与有机卤化物（例如1-溴萘和苯甲酰氯）的反应提供了相应的交叉偶联产物，不对称联芳基（4）和酮（5），以中等到良好的产量。通过分子轨道计算确定三芳基苯乙烯类化合物（1）与BCl 3提供2的金属转移的势能面。对取代基对理论计算的反应性的影响的分析表明，环取代基对这些金属转移反应的共振作用的重要性。
• Mild Copper-Catalyzed Addition of Arylboronic Esters to Di-tert-butyl Dicarbonate: An Easy Access to Methyl Arylcarboxylates
  作者：Jing-Hui Liu、Guo-Qin Hu、Jin-Di Xu、Xiao-Bo Su、Cai Wang、Li-Wei Yao

  DOI：10.1055/a-1377-7369

  日期：2021.5

  An efficient copper-catalyzed addition of arylboronic esters to (Boc)2O was developed. The reaction can be conducted under exceedingly mild conditions and is compatible with a variety of synthetically relevant functional groups. It therefore represents a useful alternative route for the synthesis of methyl arylcarboxylates. A preliminary mechanistic study indicated the involvement of an addition–elimination

  开发了一种高效的铜催化芳基硼酸酯加成至（Boc）2O的方法。该反应可以在非常温和的条件下进行，并且与多种合成相关的官能团相容。因此，它代表了合成芳基羧酸甲酯的有用替代途径。初步的机械研究表明，存在着消除加成机制。