1-<5(S)-amino-5,6-dideoxy-6-(p-toluenesulfonyl)-β-D-ribo-hexofuranosyl>uracil | 138310-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 5'-脱氧核糖核苷
• 英文名称: 1-<5(S)-amino-5,6-dideoxy-6-(p-toluenesulfonyl)-β-D-ribo-hexofuranosyl>uracil
• 英文别名: 1-[5(S)-amino-5,6-dideoxy-6-(p-toluenesulfonyl)-β-D-ribo-hexofuranosyl]uracil；1-[(2R,3R,4S,5R)-5-[(1S)-1-amino-2-(4-methylphenyl)sulfonylethyl]-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]pyrimidine-2,4-dione
• CAS: 138310-74-4
• 化学式: C₁₇H₂₁N₃O₇S
• 分子量: 411.436
• InChiKey: UMUPZKBTOAPFCC-DPZJBDQQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.73
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  164.71
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3aS,4S,6R,6aR)-6-(2,4-Dioxo-3,4-dihydro-2H-pyrimidin-1-yl)-2,2-dimethyl-tetrahydro-furo[3,4-d][1,3]dioxole-4-carbaldehyde 在 盐酸 、 氨 、 水 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 1-<5(S)-amino-5,6-dideoxy-6-(p-toluenesulfonyl)-β-D-ribo-hexofuranosyl>uracil
  参考文献：
  名称：

  Nucleic acid related compounds. 67. Synthesis of 5′-amino and 5′-methylthio chain-extended nucleosides from uridine

  摘要：

  2′,3′-O-异丙基脲苷-5′-醛经稳定的Wittig试剂(p-甲苯磺酰亚甲基)三苯基膦处理，得到高产率的1-[5,6-二去氧-2,3-O-异丙基-6-(p-甲苯磺酰)-β-D-核糖-5(E)-烯基呋喃核糖核苷]嘧啶(2)。该乙烯基砜(2)在碱性条件下容易发生异构化，形成烯基砜，1-[5,6-二去氧-2,3-O-异丙基-6-(p-甲苯磺酰)-β-D-赤霉烯-4(Z)-烯基呋喃核糖核苷]嘧啶(3)。将2或3用水三氟乙酸处理，得到相应的去保护乙烯基(5)或烯基(6)砜，5在碱性溶液中容易转化为6。将2与硼氢化钠、硫代甲醇钠或氨处理，发生共轭加成(在乙烯基砜的C5′位置)，得到5′-羟基、5′-甲硫基或5′-氨基-5′,6′-二去氧-6′-(p-甲苯磺酰)核苷。5′-取代对映异构体被去保护、分离，并通过X射线晶体学确定了5′-氨基衍生物的构型。关键词：烯基砜，氨基核苷，5′,6′-二去氧核苷，核苷，脲苷，乙烯基砜。

  DOI：

  10.1139/v91-303

文献信息

• Nucleic acid related compounds. 67. Synthesis of 5′-amino and 5′-methylthio chain-extended nucleosides from uridine
  作者：Stanislaw F. Wnuk、N. Kent Dalley、Morris J. Robins

  DOI：10.1139/v91-303

  日期：1991.12.1

  Treatment of 2′,3′-O-isopropylideneuridine-5′-aldehyde with the stabilized Wittig reagent, (p-toluenesulfonylmethylene)triphenylphosphorane, gave high yields of 1-[5,6-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-6-(p-toluenesulfonyl)-β-D-ribo-hex-5(E)-enofuranosyl]uracil (2). This vinylsulfone (2) underwent isomerization readily in base to give the allylic sulfone, 1-[5,6-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-6-(p-toluenesulfonyl)-β-D-erythro-hex-4(Z)-enofuranosyl]uracil (3). Treatment of 2 or 3 with aqueous trifluoroacetic acid gave the corresponding deprotected vinyl (5) or allylic (6) sulfones, and 5 was converted to 6 readily in basic solutions. Treatment of 2 with sodium borohydride, sodium thiomethoxide, or ammonia resulted in conjugate addition (at C5′ of the vinyl sulfone) to give the 5′-hydro, 5′-methylthio, or 5′-amino-5′,6′-dideoxy-6′-(p-toluenesulfonyl) nucleosides. The 5′-substituted diastereomers were deprotected, separated, and the configuration of a 5′-amino derivative was established by X-ray crystallography.Key words: allylic sulfones, amino-nucleosides, 5′,6′-dideoxynucleosides, nucleosides, uridine, vinyl sulfones.

  2′,3′-O-异丙基脲苷-5′-醛经稳定的Wittig试剂(p-甲苯磺酰亚甲基)三苯基膦处理，得到高产率的1-[5,6-二去氧-2,3-O-异丙基-6-(p-甲苯磺酰)-β-D-核糖-5(E)-烯基呋喃核糖核苷]嘧啶(2)。该乙烯基砜(2)在碱性条件下容易发生异构化，形成烯基砜，1-[5,6-二去氧-2,3-O-异丙基-6-(p-甲苯磺酰)-β-D-赤霉烯-4(Z)-烯基呋喃核糖核苷]嘧啶(3)。将2或3用水三氟乙酸处理，得到相应的去保护乙烯基(5)或烯基(6)砜，5在碱性溶液中容易转化为6。将2与硼氢化钠、硫代甲醇钠或氨处理，发生共轭加成(在乙烯基砜的C5′位置)，得到5′-羟基、5′-甲硫基或5′-氨基-5′,6′-二去氧-6′-(p-甲苯磺酰)核苷。5′-取代对映异构体被去保护、分离，并通过X射线晶体学确定了5′-氨基衍生物的构型。关键词：烯基砜，氨基核苷，5′,6′-二去氧核苷，核苷，脲苷，乙烯基砜。