(1R,4S,5R,6S)-2-benzyl-5,6-bis(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-azabicyclo[2.2.1]heptan-3-one | 872174-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (1R,4S,5R,6S)-2-benzyl-5,6-bis(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-azabicyclo[2.2.1]heptan-3-one
• CAS: 872174-13-5
• 化学式: C₂₅H₄₃NO₃Si₂
• 分子量: 461.792
• InChiKey: MCDOIUQHFZKUPJ-CBPXPLCBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  38.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S,5R,6S)-2-benzyl-5,6-bis(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-azabicyclo[2.2.1]heptan-3-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 氨 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (1S,2R,3S,4R)-4-tert-butoxycarbonylamino-2,3-bis-(tert-butyldimethylsilanylolicxy)-cyclopentanecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Variable Strategy toward Carbasugars and Relatives. 4.¹ Viable Access to (4a-Carbapentofuranosyl)amines, (5a-Carbahexopyranosyl)amines, and Amino Acids Thereof

  摘要：

  A chiral, divergent synthesis of two carbafuranosylamines, I and 2, two carbapyranosylamines, 3 and 4, two carbafuranosylamino acids, 5 and 6, and two carbapyranosylamino acids, 7 and 8, has been achieved. Highlights of the procedure include the following: a diastereoselective crossed vinylogous Mukaiyama aldol coupling between N-(tert-butoxycarbonyl)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pyrrole (TBSOP, 9) and 2,3-O-isopropylidene-D-glyceraldehyde (10) for the assembly of the target compound carbon backbone; a high-yielding silylative cycloaldolization that gives the cyclopentanoid and cyclohexanoid motifs; and a reductive or hydrolytic breakage of the lactam C(O)-N link to liberate the carbasugar and install the desired pseudo-anomeric amine and the hydroxymethyl or carboxyl functionalities. The sequences leading to trans-configured carbafuranosyl compounds 1 and 5 and carbapyranosyl compounds 3 and 7 were 12- and 13-step processes, with overall yields of 34%, 35%, 17%, and 16%. Cis-configured isomers 2, 4, 6, and 8 were obtained only in minor yields.

  DOI：

  10.1021/jo0257905
• 作为产物：
  描述：

  (1'S,2R,4''R)-2-[(2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)hydroxymethyl]-5-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrrole-1-carboxylic acid tert-butyl ester 在 palladium on activated charcoal 2,6-二甲基吡啶 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 氢气 、 sodium acetate 、 sodium hydride 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 35.67h， 生成 (1R,4S,5R,6S)-2-benzyl-5,6-bis(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-azabicyclo[2.2.1]heptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  将氨基环戊烷羧酸接枝到RGD三肽序列上会产生低纳摩尔浓度的alphaVbeta3 / alphaVbeta5整联蛋白双结合剂。

  摘要：

  以手性非外消旋形式制备了11个γ-氨基环戊烷羧酸（Acpca）平台，包括四个二羟基代表分子（19-22），三个羟基类似物（34-36）和四个脱氧衍生物（30-33）。然后通过混合固相/溶液方案将这些简单的单元嫁接到Arg-Gly-Asp（RGD）三肽构架上，从而提供11种环-[-Arg-Gly-Asp-Acpca-]型大环类似物的集合体-11。评价各个化合物对αVbeta3和αVbeta5整联蛋白受体的结合亲和力。与参考化合物EMD121974和ST1646相比，类似物10表现出非常有趣的活性谱（IC50 / alphaVbeta3 = 1.5 nM； IC50 / alphaVbeta5 = 0.59 nM）。密切相关的同类物6、8 和9也被证明是出色的双重粘合剂，其活性水平在低纳摩尔范围内。确定了三维（3D）NMR溶液结构，并在选定的类似物上与参照化合物EMD121974进行了整合素α

  DOI：

  10.1021/jm050698x

文献信息

• An unprecedented entry to 5,6-dihydroxy-2-azabicyclo[2.2.1]heptan-3-one
  作者：Christopher F. Palmer、Robin M. Bannister、Ray McCague

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01215-0

  日期：1999.8

  A catecholborane mediated reaction of the lactam epoxide unexpectedly gave the cis-diol a useful intermediate for adenosine agonists. The origin of this reaction is postulated to arise from the formation of a boronic anhydride which is transferred to the electron deficient C-6 via transannular attack by the amide nitrogen. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.