tert-butyl (S)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5-oxodec-6-yn-2-ylcarbamate | 1644276-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl (S)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5-oxodec-6-yn-2-ylcarbamate
• CAS: 1644276-83-4
• 化学式: C₃₁H₄₃NO₄Si
• 分子量: 521.772
• InChiKey: OYVKDIDXRRBSPV-VWLOTQADSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.61
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  64.63
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (S)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5-oxodec-6-yn-2-ylcarbamate 在 甲烷磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以93%的产率得到tert-butyl (S,E)-2-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-5-(2-oxopentylidene)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  甲磺酸介导的环化和 γ-氨基炔酮的 Meyer-Schuster 重排：获得对映纯吡咯烷环外乙烯基酰胺

  摘要：

  α-和β-氨基炔酮已被广泛用于在各种亲电子试剂如质子酸或金（I）存在下制备杂环。在本文中，我们公开了前所未有的吡咯烷外环乙烯基酰胺的形成，以代替预期的氮杂酮或哌啶酮，从氨基酸衍生的 γ-氨基炔酮开始。该过程包括将受保护的氮串联 1,2-加成到羰基，然后进行 Meyer-Schuster 重排，从而有效地提供对映体纯的吡咯烷外环乙烯基酰胺。该序列被金盐催化的效果很差，但在甲磺酸的存在下被证明是非常有效的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402336
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 tert-butyl (S)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5-oxodec-6-yn-2-ylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  甲磺酸介导的环化和 γ-氨基炔酮的 Meyer-Schuster 重排：获得对映纯吡咯烷环外乙烯基酰胺

  摘要：

  α-和β-氨基炔酮已被广泛用于在各种亲电子试剂如质子酸或金（I）存在下制备杂环。在本文中，我们公开了前所未有的吡咯烷外环乙烯基酰胺的形成，以代替预期的氮杂酮或哌啶酮，从氨基酸衍生的 γ-氨基炔酮开始。该过程包括将受保护的氮串联 1,2-加成到羰基，然后进行 Meyer-Schuster 重排，从而有效地提供对映体纯的吡咯烷外环乙烯基酰胺。该序列被金盐催化的效果很差，但在甲磺酸的存在下被证明是非常有效的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402336

文献信息

• Reactivity of<i>N</i>-Boc-Protected Amino-Ynones in the Presence of Zinc Chloride: Formation of Acetylenic Cyclic Imines and Their Palladium Complexes
  作者：Huy-Dinh Vu、Jacques Renault、Thierry Roisnel、Clémence Robert、Philippe Jéhan、Nicolas Gouault、Philippe Uriac

  DOI：10.1002/ejoc.201500569

  日期：2015.8

  seen as precursors of various heterocyclic rings. Although γ-amino-ynones have been used to prepare exocyclic vinylogous amides in the presence of Bronsted acids, we describe here the use of zinc chloride as a weak Lewis acid for their conversion into acetylenic cyclic imines. This reaction, which was attempted for a diverse range of γ-amino-ynones, proved to be robust and efficient in most cases and

  氨基炔酮可被视为各种杂环的前体。尽管 γ-氨基-炔酮已被用于在布朗斯台德酸存在下制备环外乙烯基酰胺，但我们在此描述了使用氯化锌作为弱路易斯酸将其转化为炔环亚胺。该反应尝试用于多种 γ-氨基-炔酮，在大多数情况下被证明是稳健和有效的，并且很容易扩展到 δ-氨基-炔酮以产生各种炔环亚胺。根据后处理程序，后一种化合物可以作为游离有机化合物或锌配合物分离。还报道了这些环状亚胺与钯形成配合物的能力。