trans-3-(1-piperidylcarbonyl)propenoic acid ethyl ester | 92912-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: trans-3-(1-piperidylcarbonyl)propenoic acid ethyl ester
• 英文别名: N-(trans-3-ethoxycarbonylacryloyl)piperidine；ethyl (E)-4-oxo-4-piperidin-1-ylbut-2-enoate
• CAS: 92912-62-4
• 化学式: C₁₁H₁₇NO₃
• mdl: MFCD01438952
• 分子量: 211.261
• InChiKey: CORXCPKLTMAZFB-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  361.1±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.100±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.636
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-3-(1-piperidylcarbonyl)propenoic acid ethyl ester 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以27%的产率得到but-2-ene-4'-carboxy-(1'-piperidinyl)-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  氮杂-肽基迈克尔受体。一类新的有效和选择性的天冬酰胺基内肽酶（豆蔻素）抑制剂，来自多种进化性病原体。

  摘要：

  具有Cbz-Ala-Ala-AAsn-反式CH = CHCOR的一般结构的氮杂肽Michael受体是一类新的对天冬酰胺基内肽酶（AE）（豆蔻蛋白酶）具有特异性的抑制剂。结构活性关系（SARs）的特征是一组31种氮杂肽Michael受体，其AEs具有三种医学上重要的寄生虫：原生动物滴虫，硬壁I虫和扁虫曼氏血吸虫。尽管是由系统发育不同的生物引起的，但所有三种AE都具有非常相似的SAR，其IC50值最低，达到了皮摩尔范围。结果表明在活动站点的主要方面的地形上的进化约束。SAR也显示P1'中的酯 该位置比二取代的酰胺更有效，单取代的酰胺和烷基衍生物几乎没有抑制作用。优选的P1′残基具有芳族取代基。氮杂-天冬酰胺基迈克尔受体与硫醇反应，从而深入了解了其抑制天冬酰胺基内肽酶的机制。

  DOI：

  10.1021/jm701311r
• 作为产物：
  描述：

  哌啶 、 富马酸单乙酯 在 N-甲基吗啉 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 以99%的产率得到trans-3-(1-piperidylcarbonyl)propenoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  氮杂-肽基迈克尔受体。一类新的有效和选择性的天冬酰胺基内肽酶（豆蔻素）抑制剂，来自多种进化性病原体。

  摘要：

  具有Cbz-Ala-Ala-AAsn-反式CH = CHCOR的一般结构的氮杂肽Michael受体是一类新的对天冬酰胺基内肽酶（AE）（豆蔻蛋白酶）具有特异性的抑制剂。结构活性关系（SARs）的特征是一组31种氮杂肽Michael受体，其AEs具有三种医学上重要的寄生虫：原生动物滴虫，硬壁I虫和扁虫曼氏血吸虫。尽管是由系统发育不同的生物引起的，但所有三种AE都具有非常相似的SAR，其IC50值最低，达到了皮摩尔范围。结果表明在活动站点的主要方面的地形上的进化约束。SAR也显示P1'中的酯 该位置比二取代的酰胺更有效，单取代的酰胺和烷基衍生物几乎没有抑制作用。优选的P1′残基具有芳族取代基。氮杂-天冬酰胺基迈克尔受体与硫醇反应，从而深入了解了其抑制天冬酰胺基内肽酶的机制。

  DOI：

  10.1021/jm701311r

文献信息

• On the regioselectivity for the Michael addition of thiols to unsymmetrical fumaric derivatives
  作者：Akio Kamimura、Norikazu Murakami、Fukiko Kawahara、Kakuteru Yokota、Yoji Omata、Kenji Matsuura、Yusuke Oishi、Rie Morita、Hiromasa Mitsudera、Hiroyuki Suzukawa、Akikazu Kakehi、Masashi Shirai、Hiroaki Okamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2003.10.007

  日期：2003.11

  addition by the coordination or non-coordination of proton or lithium cation to the carbonyls. To clarify the origin of the regioselectivity, the relative rates of the conjugate addition of thiol to acrylate derivatives were measured under competitive conditions. Ethyl acrylate reacted with thiol faster than tert-butyl acrylate and the rate difference was enhanced by the presence of lithium cation. In the

  研究了硫醇的迈克尔加成到不对称富马酸衍生物中的区域化学。锂阳离子的存在很好地控制了向不对称富马酸二酯的共轭加成，并且以高度选择性的方式制备了两种可能的区域异构体之一。富马酸酯酰胺进行区域选择性迈克尔加成反应，该加成反应由碱的存在与否控制。两种区域异构体均制备成几乎非对映异构的纯形式。当前对区域化学的控制可以通过使质子或锂阳离子与羰基配位或不配位而增加的活性位点的变化因素来解释。为了阐明区域选择性的起源，在竞争条件下测量了硫醇与丙烯酸酯衍生物的共轭加成的相对速率。丙烯酸乙酯与硫醇的反应速度比丙烯酸叔丁酯和锂阳离子的存在增加了速率差。在碱的存在下，丙烯酸乙酯提供的加合物比丙烯酰胺快得多，而在非碱性条件下，丙烯酰胺显示出比​​酯更高的反应性。在迈克尔/醛醇缩合反应中也观察到了这种区域选择性，并且以立体选择性的方式制备了多取代的γ-丁内酯。这里引入的硫基用作离去基团，并且开发了便利的β-，γ-和δ-内酰胺的立体选择性合成。
• Regioselective Michael addition of thiols to tertiary fumaric amide esters
  作者：Akio Kamimura、Norikazu Murakami、Kakuteru Yokota、Masashi Shirai、Hiroaki Okamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01824-5

  日期：2002.10

  The regiochemistry of the Michael addition of thiols to tertiary fumaric amide esters was efficiently controlled in the presence or absence of base; either of the two isomers was prepared in a highly selective way.

  在存在或不存在碱的情况下，可以有效地控制硫醇向叔富马酰胺酯的迈克尔加成反应的区域化学。两种异构体中的任何一种都是以高度选择性的方式制备的。
• Palasz, Peter D.; Utley, James H. P.; Hardstone, J. David, Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1984, vol. 38, # 4, p. 281 - 292
  作者：Palasz, Peter D.、Utley, James H. P.、Hardstone, J. David

  DOI：——

  日期：——