2-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-1-(2-(methylthio)phenyl)prop-2-en-1-one | 1311381-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-1-(2-(methylthio)phenyl)prop-2-en-1-one
• 英文别名: 2-[3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl]-1-(2-methylsulfanylphenyl)prop-2-en-1-one
• CAS: 1311381-59-5
• 化学式: C₁₈H₁₂F₆OS
• 分子量: 390.349
• InChiKey: JNOATHHTOVLJDX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-1-(2-(methylthio)phenyl)prop-2-en-1-one 、 [Rh(cis-κ²-DPEphos)(acetone)₂][CB₁₁H₁₂] 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到[Rh(cis-κ²-DPEphos)(η²:η²,κ¹-H₂C=C(3,5-(CF₃)₂C₆H₃)C(=O)(C₆H₄SMe))][CB₁₁H₁₂]
  参考文献：
  名称：

  分子间炔烃加氢酰化。从乙烯基中间体的还原还原消除之前的机械洞察力。

  摘要：

  支链链烯基中间直接先于最终的α还原消除的隔离，β不饱和酮产物被报告炔HC≡CAr之间的加氢酰化反应˚F（AR ˚F = 3,5-（CF 3）2 C ^ 6 ħ 3）和β-S-取代的醛2-（甲硫基）苯甲醛：的[Rh（FAC -κ 3 -DPEphos）（C（= CH 2）中的Ar ˚F）（C（O）C 6 H ^ 4 SME）2 ] [CB 11 H 12]。该中间体的结构表明，至少在该系统中，发生了氢化物迁移而不是酰基迁移。对后续的还原消除动力学研究，以形成晶体学表征酮结合的产物的[Rh（顺-κ 2 -DPEphos）（η 2：η 2，κ 1 -H 2 C = C（AR ˚F）C（= O） （C 6 H ^ 4 SME）] [CB 11 H ^ 12 ]产生以下激活参数还原消除，它遵循一级动力学（ķ OBS =（6.14±0.04）×10 -5小号-1，324 K）： ΔH⧧ = 95±2 kJ

  DOI：

  10.1021/om300647n
• 作为产物：
  描述：

  邻甲硫基苯甲醛 、 3,5-双三氟甲基苯乙炔 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 1,2-bis(bis(2-isopropylphenyl)phosphino)ethane 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-1-(2-(methylthio)phenyl)prop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-catalysed linear-selective alkyne hydroacylation

  摘要：

  通过使用富电子二膦配体 dcpe，可以高效、高线性选择性地将醛类（包括芳基类）与一系列炔烃进行羟基偶联。

  DOI：

  10.1039/c2cc32713a

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Branched-Selective Alkyne Hydroacylation: A Ligand-Controlled Regioselectivity Switch
  作者：Carlos González-Rodríguez、Rebekah J. Pawley、Adrian B. Chaplin、Amber L. Thompson、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1002/anie.201100956

  日期：2011.5.23

  It's all in the ligand: By choice of the appropriate diphosphine ligand a previously linear‐selective alkyne hydroacylation process can be “switched” to be highly branched‐selective (see scheme, l=linear, b=branched). Structural data for the ortho‐iPr‐dppe–rhodium catalyst suggest restricted rotation of the phosphine aryl units may be responsible for the observed selectivity.

  全部都在配体中：通过选择合适的二膦配体，可以将先前的线性选择性炔烃加氢酰化过程“切换”为高度支化的选择性（参见方案，l =线性，b =分支）。用于结构数据邻-我镨DPPE-铑催化剂建议限制膦芳基单元的旋转可以是负责观察到的选择性。