2-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-1-(2-(methylthio)phenyl)prop-2-en-1-one | 1311381-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-1-(2-(methylthio)phenyl)prop-2-en-1-one
• 英文别名: 2-[3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl]-1-(2-methylsulfanylphenyl)prop-2-en-1-one
• CAS: 1311381-59-5
• 化学式: C₁₈H₁₂F₆OS
• 分子量: 390.349
• InChiKey: JNOATHHTOVLJDX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-1-(2-(methylthio)phenyl)prop-2-en-1-one 、 [Rh(cis-κ²-DPEphos)(acetone)₂][CB₁₁H₁₂] 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到[Rh(cis-κ²-DPEphos)(η²:η²,κ¹-H₂C=C(3,5-(CF₃)₂C₆H₃)C(=O)(C₆H₄SMe))][CB₁₁H₁₂]
  参考文献：
  名称：

  分子间炔烃加氢酰化。从乙烯基中间体的还原还原消除之前的机械洞察力。

  摘要：

  支链链烯基中间直接先于最终的α还原消除的隔离，β不饱和酮产物被报告炔HC≡CAr之间的加氢酰化反应˚F（AR ˚F = 3,5-（CF 3）2 C ^ 6 ħ 3）和β-S-取代的醛2-（甲硫基）苯甲醛：的[Rh（FAC -κ 3 -DPEphos）（C（= CH 2）中的Ar ˚F）（C（O）C 6 H ^ 4 SME）2 ] [CB 11 H 12]。该中间体的结构表明，至少在该系统中，发生了氢化物迁移而不是酰基迁移。对后续的还原消除动力学研究，以形成晶体学表征酮结合的产物的[Rh（顺-κ 2 -DPEphos）（η 2：η 2，κ 1 -H 2 C = C（AR ˚F）C（= O） （C 6 H ^ 4 SME）] [CB 11 H ^ 12 ]产生以下激活参数还原消除，它遵循一级动力学（ķ OBS =（6.14±0.04）×10 -5小号-1，324 K）： ΔH⧧ = 95±2 kJ

  DOI：

  10.1021/om300647n
• 作为产物：
  描述：

  邻甲硫基苯甲醛 、 3,5-双三氟甲基苯乙炔 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 1,2-bis(bis(2-isopropylphenyl)phosphino)ethane 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-1-(2-(methylthio)phenyl)prop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-catalysed linear-selective alkyne hydroacylation

  摘要：

  通过使用富电子二膦配体 dcpe，可以高效、高线性选择性地将醛类（包括芳基类）与一系列炔烃进行羟基偶联。

  DOI：

  10.1039/c2cc32713a

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Branched-Selective Alkyne Hydroacylation: A Ligand-Controlled Regioselectivity Switch
  作者：Carlos González-Rodríguez、Rebekah J. Pawley、Adrian B. Chaplin、Amber L. Thompson、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1002/anie.201100956

  日期：2011.5.23

  It's all in the ligand: By choice of the appropriate diphosphine ligand a previously linear‐selective alkyne hydroacylation process can be “switched” to be highly branched‐selective (see scheme, l=linear, b=branched). Structural data for the ortho‐iPr‐dppe–rhodium catalyst suggest restricted rotation of the phosphine aryl units may be responsible for the observed selectivity.

  全部都在配体中：通过选择合适的二膦配体，可以将先前的线性选择性炔烃加氢酰化过程“切换”为高度支化的选择性（参见方案，l =线性，b =分支）。用于结构数据邻-我镨DPPE-铑催化剂建议限制膦芳基单元的旋转可以是负责观察到的选择性。
• Rhodium-catalysed linear-selective alkyne hydroacylation
  作者：Sarah-Jane Poingdestre、Jonathan D. Goodacre、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1039/c2cc32713a

  日期：——

  The use of the electron-rich diphosphine ligand, dcpe, allows the efficient and highly linear selective hydroacylative coupling of aldehydes, including aryl examples, with a range of alkynes.

  通过使用富电子二膦配体 dcpe，可以高效、高线性选择性地将醛类（包括芳基类）与一系列炔烃进行羟基偶联。
• Intermolecular Alkyne Hydroacylation. Mechanistic Insight from the Isolation of the Vinyl Intermediate That Precedes Reductive Elimination
  作者：Rebekah J. Pawley、Miguel A. Huertos、Guy C. Lloyd-Jones、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/om300647n

  日期：2012.8.13

  occur via a metallocyclopropene intermediate. During catalysis, the consumption of substrates and evolution of products follow pseudo zero-order kinetics. The observation of both linear and branched products under stoichiometric and catalytic regimes, in combination with kinetic modeling, allows for an overall mechanistic scheme to be presented. Partitioning of linear and branched pathways at the hydride

  支链链烯基中间直接先于最终的α还原消除的隔离，β不饱和酮产物被报告炔HC≡CAr之间的加氢酰化反应˚F（AR ˚F = 3,5-（CF 3）2 C ^ 6 ħ 3）和β-S-取代的醛2-（甲硫基）苯甲醛：的[Rh（FAC -κ 3 -DPEphos）（C（= CH 2）中的Ar ˚F）（C（O）C 6 H ^ 4 SME）2 ] [CB 11 H 12]。该中间体的结构表明，至少在该系统中，发生了氢化物迁移而不是酰基迁移。对后续的还原消除动力学研究，以形成晶体学表征酮结合的产物的[Rh（顺-κ 2 -DPEphos）（η 2：η 2，κ 1 -H 2 C = C（AR ˚F）C（= O） （C 6 H ^ 4 SME）] [CB 11 H ^ 12 ]产生以下激活参数还原消除，它遵循一级动力学（ķ OBS =（6.14±0.04）×10 -5小号-1，324 K）： ΔH⧧ = 95±2 kJ