1-cyclopropyl-N-(cyclopropylmethyl)methanimine | 1021955-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-cyclopropyl-N-(cyclopropylmethyl)methanimine
• CAS: 1021955-14-5
• 化学式: C₈H₁₃N
• 分子量: 123.198
• InChiKey: QZRGUQPWEPLKLN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyclopropyl-N-(cyclopropylmethyl)methanimine 、 2,4-二硝基苯肼 生成 Cyclopropan-carboxaldehyd-(2,4-dinitrophenylhydrazon)
  参考文献：
  名称：

  生物启发性的CuI / Topaquinone类共催化系统，可将伯胺高度原子经济地氧化为亚胺。

  摘要：

  共同作用：低催化量的Cu I和类似topaquinone的催化剂1 ox（请参阅方案）足以激活伯胺的α- CH键，该伯胺在环境条件下会转化为烷基化的亚胺。这种原子经济的方法可以容忍各种反应性官能团的存在，并允许两种胺的选择性交叉偶联。

  DOI：

  10.1002/anie.201200587
• 作为产物：
  描述：

  环丙基甲胺 在 copper(I) 2-hydroxy-3-methylbenzoate 、 C₈H₇NO₃ 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 1-cyclopropyl-N-(cyclopropylmethyl)methanimine
  参考文献：
  名称：

  生物启发性的CuI / Topaquinone类共催化系统，可将伯胺高度原子经济地氧化为亚胺。

  摘要：

  共同作用：低催化量的Cu I和类似topaquinone的催化剂1 ox（请参阅方案）足以激活伯胺的α- CH键，该伯胺在环境条件下会转化为烷基化的亚胺。这种原子经济的方法可以容忍各种反应性官能团的存在，并允许两种胺的选择性交叉偶联。

  DOI：

  10.1002/anie.201200587

文献信息

• Solventless Oxidative Coupling of Amines to Imines by Using Transition-Metal-Free Metal-Organic Frameworks
  作者：Xuan Qiu、Christophe Len、Rafael Luque、Yingwei Li

  DOI：10.1002/cssc.201301340

  日期：2014.6

  transition‐metal‐free metal–organic framework catalytic system is proposed for the oxidative coupling of amines to imines. The catalytic protocol features high activities and selectivities to target products; compatibility with a variety of substrates, including aliphatic amines and secondary amines; and the possibility to efficiently and selectively promote amine cross‐coupling reactions. A high stability

  提出了一种高效，简单，通用的无过渡金属-金属有机骨架催化体系，用于胺与亚胺的氧化偶联。催化方案具有针对目标产物的高活性和选择性。与多种底物的相容性，包括脂族胺和仲胺；以及有效和选择性地促进胺交叉偶联反应的可能性。在研究的条件下，还观察到了催化剂的高稳定性和可回收性。对反应机理的洞察表明，能够有效促进氧化偶联的超氧化物种的形成。
• Development of the Late-Phase Manufacturing Process of ZPL389: Control of Process Impurities by Enhanced Process Knowledge
  作者：Ernesto Santandrea、Christine Waldraff、Gilles Gerber、Maël Moreau、Pascal Beney

  DOI：10.1021/acs.oprd.1c00077

  日期：2021.5.21

  candidate ZPL389 and the strategies for the control of impurities are outlined in detail. Selective salt formation at several stages was pivotal to controlling the process impurities. The extensive optimization of the N-methylation of a Boc-protected amine with dimethyl sulfate and of a nucleophilic aromatic substitution without the use of metal catalysts led to a robust, scalable process. The process was

  详细概述了候选药物ZPL389的后期制造工艺的发展和杂质控制策略。在几个阶段形成选择性盐对控制工艺杂质至关重要。Boc保护的胺与硫酸二甲酯的N-甲基化以及亲核芳香族取代的广泛优化，而无需使用金属催化剂，这导致了稳健的，可扩展的过程。该过程以> 100公斤的规模进行了演示。总体而言，实现了原料药质量的提高，产量的提高以及过程质量强度的降低。
• Aerobic oxidation of amines to imines catalyzed by a ruthenium complex under solvent-free conditions
  作者：Yuecheng Zhang、Fei Lu、Rong Huang、Hongyu Zhang、Jiquan Zhao

  DOI：10.1016/j.catcom.2016.03.019

  日期：2016.6

  A ruthenium complex [Et3NH]2[Ru(dipic)Cl3] showed high efficiency in the homo-coupling of primary amines and cross-coupling of benzylamine with anilines and aliphatic amines to the corresponding imines under air and solvent-free conditions. This protocol is an atom-economical green process and tolerates various substrates bearing both electron-donating and electron-withdrawing substituents.

  钌络合物[Et 3 NH] 2 [Ru（dipic）Cl 3 ]在伯胺的均相偶联和苄胺与苯胺和脂肪胺的交叉偶联中，在空气和无溶剂条件下显示出很高的效率。 。该方案是一种原子经济的绿色工艺，可耐受带有给电子和吸电子取代基的各种底物。
• Coexistence of Fe Nanoclusters Boosting Fe Single Atoms to Generate Singlet Oxygen for Efficient Aerobic Oxidation of Primary Amines to Imines
  作者：Zhiming Ma、Shiqiang Liu、Nanfang Tang、Tao Song、Ken Motokura、Zhemin Shen、Yong Yang

  DOI：10.1021/acscatal.1c04467

  日期：2022.5.6

  coexistence of Fe NCs in proximity to Fe single atoms on N-doped porous carbon can significantly improve the catalytic performance in aerobic oxidation of primary amines to imines using air as the oxidant. A broad spectrum of primary aromatic, heterocyclic, and aliphatic amines was efficiently and selectively oxidized into their corresponding imines in good to high yields. Experimental measurements and theoretical

  通过同时存在金属纳米颗粒或纳米团簇（NCs）来调整单金属原子催化剂的几何和电子结构，为提高其催化性能提供了另一种途径。在此，我们证明了在 N 掺杂多孔碳上靠近 Fe 单原子的 Fe NCs 的共存可以显着提高使用空气作为氧化剂将伯胺有氧氧化为亚胺的催化性能。广谱的芳香族、杂环和脂肪族伯胺被高效且选择性地氧化成相应的亚胺，产率从好到高。实验测量和理论计算表明，Fe NCs的接近与Fe单原子相互作用，不仅有利于分子O 2的吸附和胺底物，而且还促进O 2的活化以选择性地产生单线态氧（1 O 2），然后通过具有较低能垒的H原子抽象促进关键中间体亚胺的形成，从而显着提高反应活性。