7-iodo-1-(trimethylsilyl)-1-heptyne | 127016-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 7-iodo-1-(trimethylsilyl)-1-heptyne
• 英文别名: 7-iodo-1-(trimethylsilyl)hept-1-yne；7-iodo-1-trimethylsilyl-1-heptyne；7-Iodohept-1-ynyl(trimethyl)silane
• CAS: 127016-35-7
• 化学式: C₁₀H₁₉ISi
• 分子量: 294.251
• InChiKey: JSSBPFIMOFMMNS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.86
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-iodo-1-(trimethylsilyl)-1-heptyne 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride N,N-二甲基丙烯基脲 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 10-phenyl-3-(phenylsulfonyl)deca-1,2-dien-9-yne
  参考文献：
  名称：

  Rh（I）催化的烯丙基Pauson–Khand反应：双环[6.3.0] undecadienone环系统的首次构建

  摘要：

  丙炔的Rh（I）催化的Pauson-Khand反应提供了双环[6.3.0]十一碳二烯酮及其苯并和呋喃衍生物。此外，开发了一种新型的[RhCl（CO）2 ] 2催化的炔丙醇的亚磺酸酯类的[2,3]-σ重排。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.08.088
• 作为产物：
  描述：

  7-(trimethylsilyl)hept-6-yn-1-ol 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以50%的产率得到7-iodo-1-(trimethylsilyl)-1-heptyne
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化的[3 + 2]环加成反应非对映选择性地获得多加氧多环螺内酯：实验和理论研究

  摘要：

  γ-亚烷基丁烯内酯的合成实用性在分子内和分子间铑（II）催化的1,3-偶极环加成反应中均被证明是高效的偶极亲和性伴侣。这种方法的优势在于形成螺[6,4]内酯部分，并伴随着四价螺立体中心的构建。通常，螺内酯的构建涉及酯化步骤，该步骤经常被报道为“生物合成途径”，并且通常在总合成的最后步骤或接近最终步骤的情况下发生。此外，据报道，从五味子中分离出的分子的（5,7）骨架形成了一条聚合的通用路径。属。进行了计算研究，以全面了解2-重氮-1,3-酮酸酯和原香豆素之间的分子间[3 + 2]环加成的机理，并使经验观察合理化。特别是，我们首次证明，铑中心在环化步骤本身中起着重要作用，并与亲双亲体以叶立德络合物的形式发生反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201203155

文献信息

• Intramolecular hydroamination of alkynic sulfonamides catalyzed by a gold–triethynylphosphine complex: Construction of azepine frameworks by 7-<i>exo</i>-<i>dig</i> cyclization
  作者：Hideto Ito、Tomoya Harada、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.3762/bjoc.7.106

  日期：——

  The gold-catalyzed, seven-membered ring forming, intramolecular hydroamination of alkynic sulfonamides has been investigated. The protocol, with a semihollow-shaped triethynylphosphine as a ligand for gold, allowed the synthesis of a variety of azepine derivatives, which are difficult to access by other methods. Both alkynic sulfoamides with a flexible linear chain and the benzene-fused substrates underwent 7-exo-dig cyclization to afford the nitrogen-containing heterocyclic seven-membered rings, such as tetrahydroazepine and dihydrobenzazepine, in good yields.

  已被调查的金催化的七元环形成的分子内烯烃磺酰胺的氢胺化反应。该方案使用半空心状三乙炔基膦作为金的配体，允许合成各种难以通过其他方法获得的环氮杂环衍生物。具有柔性线性链的烯烃磺胺和苯融合底物都发生了7-exo-dig环化反应，产生含氮杂环七元环，如四氢氮杂环庚烷和二氢苯并氮杂环，收率较高。
• Intramolecular zinc-ene reactions of alkynes; preparation of 1,5-annulated 4-methylenecyclopentenes
  作者：Jaap van der Louw、Juul L. van der Baan、Corine M.D. Komen、Adri Knol、Franciscus J.J. de Kanter、Friedrich Bickelhaupt、Gerhard W. Klumpp

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89858-6

  日期：1992.1

  Intramolecular Type I zinc-ene reaction of 3-(alk-m-ynyl)-2-(methoxymethyl)-2-propenylzinc bromides 2 (m = 4,5,6) gave five-, six- and seven-membered carbometallation product 3, which on Pd(0)-catalyzed cyclization were converted to 1,5-annulated 4-methylenecyclopentenes 4. Preparation of 4-methylenecyclopentenes by intramolecular Type II zinc-ene reactions of 2-(alk-m-ynyloxymethyl)-2-alkenylzinc

  3-（烷基-间-炔基）-2-（甲氧基甲基）-2-丙烯基溴化锌2（m = 4,5,6）的分子内I型锌-烯反应生成五元，六元和七元的碳金属化产物3，其在Pd（0）催化的环化反应中转化为1,5-环化的4-亚甲基环戊烯4。通过2-（烷-间-炔氧基甲基）-2-烯基溴化锌6（m = 2,3）的分子内II型锌-烯反应，然后通过Pd（0）催化的碳金属化产物7的重排，制备4-亚甲基环戊烯不可能。加法和重排很慢或没有发生。
• 1,5-annelated 4-methylenecyclopentenes by intramolecular type I zinc-ene reactions followed by Pd(0)-catalyzed cyclization
  作者：J. van der Louw、C.M.D. Komen、A. Knol、F.J.J. de Kanter、J.L. van der Baan、F. Bickelhaupt、G.W. Klumpp

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99387-0

  日期：1989.1

  3-(Alk-m-ynyl)-2-(methoxymethyl)-2-propenylzinc bromides 1 (m = 4,5,6) undergo intramolecular carbometallation. The products 2 were converted by Pd(0)-catalyzed cyclization to 1,5-annelated 4-methylenecyclopentenes 3.

  3-（烷基-间-炔基）-2-（甲氧基甲基）-2-丙烯基溴化锌1（m = 4,5,6）经历分子内碳金属化反应。产物2通过Pd（0）催化的环化反应转化为1,5-退火的4-亚甲基环戊烯3。
• Stereoselective cyclic carbolithiation of alkyne derivatives. A stereoselective synthesis of exocyclic alkenes
  作者：Guangzhong Wu、Fredrick E Cederbaum、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1016/0040-4039(90)87016-s

  日期：1990.1

  (Trimethylsilyl)alkyne derivatives that are lithiated in the δ position via non-radical routes can cyclize in a stereoselective manner (≥96-98%) to give exocyclic alkenes containing five-membered carbocycles in high yields.

  经由非自由基途径在δ位被锂化的（三甲基甲硅烷基）炔烃衍生物可以以立体选择性方式（≥96-98％）环化，从而以高收率得到含五元碳环的环外烯烃。
• LOUW, J. VAN DER;KOMEN, C. M. D.;KNOL, A.;KANTER, F. J. J. DE;BAAN, J. L.+, TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N3, C. 4453-4456
  作者：LOUW, J. VAN DER、KOMEN, C. M. D.、KNOL, A.、KANTER, F. J. J. DE、BAAN, J. L.+

  DOI：——

  日期：——