4-Methylene-1,3-dioxane | 16433-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 4-Methylene-1,3-dioxane
• 英文别名: 4-methylene-[1,3]dioxane；4-Methylen-1,3-dioxan；6-Methylen-1,3-dioxan；4-methylidene-1,3-dioxane
• CAS: 16433-81-1
• 化学式: C₅H₈O₂
• 分子量: 100.117
• InChiKey: MJXPTWYYZIPWRP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  112-120 °C
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Methylene-1,3-dioxane 在 六甲基磷酰三胺 、 溴 、 sodium hexamethyldisilazane 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-(6H-1,3-dioxin-4-ylmethyl)-2-oxo-5,6-diphenylmorpholine-4-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  6-溴甲基-4H-1,3-二恶英：用于杂环和碳环结构的多功能溴甲基乙烯基酮等价物

  摘要：

  6-溴甲基-4H-1,3-二恶英已由烯丙基碘分三步制备。然后用这种溴化物使各种烯醇化物烷基化。得到的 6-烷基-4H-1,3-二恶英进行进一步的多步转化和/或加热以进行简单的逆环加成反应。由此产生的烯酮顺利地参与了与碳和氮亲核试剂的新型内共轭加成反应。例如，几种双环[4.3.1]癸烷-3,10-二酮，即CP化合物的碳骨架，就是使用这种新的环化策略构建的。在另一项天然产物研究中，还使用这种方法制备了与 FR-900482 的开环互变异构形式的杂环骨架相关的苯并佐辛。最后，从 6-endo 共轭加成获得的 piperidin-4-one 被转化为天然存在的 (2S,4R)-4-羟基哌啶酸。总的来说，这些例子证明了二恶英 1 与溴甲基乙烯基酮的合成等效性，此外，还描绘了一种策略，用于在 α' 和 β 亲电位点上完成与亲核试剂的顺序反应。

  DOI：

  10.1021/ja0123554
• 作为产物：
  描述：

  4-iodomethyl-1,3-dioxane 在 氢氧化钾 作用下， 54.0 ℃ 、21.33 kPa 条件下， 以89%的产率得到4-Methylene-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  6-溴甲基-4H-1,3-二恶英：用于杂环和碳环结构的多功能溴甲基乙烯基酮等价物

  摘要：

  6-溴甲基-4H-1,3-二恶英已由烯丙基碘分三步制备。然后用这种溴化物使各种烯醇化物烷基化。得到的 6-烷基-4H-1,3-二恶英进行进一步的多步转化和/或加热以进行简单的逆环加成反应。由此产生的烯酮顺利地参与了与碳和氮亲核试剂的新型内共轭加成反应。例如，几种双环[4.3.1]癸烷-3,10-二酮，即CP化合物的碳骨架，就是使用这种新的环化策略构建的。在另一项天然产物研究中，还使用这种方法制备了与 FR-900482 的开环互变异构形式的杂环骨架相关的苯并佐辛。最后，从 6-endo 共轭加成获得的 piperidin-4-one 被转化为天然存在的 (2S,4R)-4-羟基哌啶酸。总的来说，这些例子证明了二恶英 1 与溴甲基乙烯基酮的合成等效性，此外，还描绘了一种策略，用于在 α' 和 β 亲电位点上完成与亲核试剂的顺序反应。

  DOI：

  10.1021/ja0123554

文献信息

• BREDIXIN A. A.; KOSTIN V. P., IZV. AN CCCP. CEP. XIM., 1980, HO 7, 1648-1651
  作者：BREDIXIN A. A.、 KOSTIN V. P.

  DOI：——

  日期：——
• 6-Bromomethyl-4<i>H</i>-1,3-dioxin:  A Versatile Bromomethyl Vinyl Ketone Equivalent for Heterocycle and Carbocycle Construction
  作者：Thomas J. Greshock、Raymond L. Funk

  DOI：10.1021/ja0123554

  日期：2002.2.1

  heated to effect facile retrocycloaddition reactions. The resulting enones smoothly participated in novel endo-conjugate addition reactions with both carbon and nitrogen nucleophiles. For example, several bicyclo[4.3.1]decan-3,10-diones, the carbon framework of the CP compounds, were constructed using this novel annulation strategy. In another natural product study, a benzazocine related to the heterocyclic

  6-溴甲基-4H-1,3-二恶英已由烯丙基碘分三步制备。然后用这种溴化物使各种烯醇化物烷基化。得到的 6-烷基-4H-1,3-二恶英进行进一步的多步转化和/或加热以进行简单的逆环加成反应。由此产生的烯酮顺利地参与了与碳和氮亲核试剂的新型内共轭加成反应。例如，几种双环[4.3.1]癸烷-3,10-二酮，即CP化合物的碳骨架，就是使用这种新的环化策略构建的。在另一项天然产物研究中，还使用这种方法制备了与 FR-900482 的开环互变异构形式的杂环骨架相关的苯并佐辛。最后，从 6-endo 共轭加成获得的 piperidin-4-one 被转化为天然存在的 (2S,4R)-4-羟基哌啶酸。总的来说，这些例子证明了二恶英 1 与溴甲基乙烯基酮的合成等效性，此外，还描绘了一种策略，用于在 α' 和 β 亲电位点上完成与亲核试剂的顺序反应。