tetrahydro-2-oxa-3a-aza-cyclopenta[1,3]cyclopropa[1.2]benzen-3-one | 444772-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: tetrahydro-2-oxa-3a-aza-cyclopenta[1,3]cyclopropa[1.2]benzen-3-one
• 英文别名: tetrahydro-2-oxa-3a-azacyclopenta[1,3]cyclopropa[1,2]benzen-3-one；3-Oxa-5-azatricyclo[4.4.0.01,5]decan-4-one
• CAS: 444772-03-6
• 化学式: C₈H₁₁NO₂
• 分子量: 153.181
• InChiKey: OMGKPIHTLQFFAU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrahydro-2-oxa-3a-aza-cyclopenta[1,3]cyclopropa[1.2]benzen-3-one 在 二氯二茂钛 、 锰 、 1,4-环己二烯 、 2,4,6-trimethylpyridine hydrobromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以79%的产率得到3-oxa-1-azaspiro[4.5]decan-2-one
  参考文献：
  名称：

  钛茂合金催化的N-酰化氮丙啶的自由基开放

  摘要：

  通过N-酰基氮丙啶催化生成的β-酰胺基取代的基团，以极好的区域选择性获得了用于分子间加成，还原和环化的有用的中间体。DFT计算表明开环是一致的，而不是先前假定的逐步进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201707673
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基环己烯 在 亚碘酰苯 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 tetrahydro-2-oxa-3a-aza-cyclopenta[1,3]cyclopropa[1.2]benzen-3-one
  参考文献：
  名称：

  碘（III）介导的某些环状烯丙基氨基甲酸酯的叠氮反应的立体化学方面。

  摘要：

  [反应：参见正文]吲哚基取代的氨基甲酸酯的碘（III）介导的叠氮化反应需要Rh（II）催化剂，并通过金属茂中间体进行。逐步添加到吲哚pi键上，然后进行Rh（II）分离，生成无金属的两性离子，最终生成了观察到的产物。相反，几种环烯基氨基甲酸酯的分子内叠氮化不需要Rh（II）催化剂，而是通过亚氨基碘烷中间体发生的。

  DOI：

  10.1021/ol0259490

文献信息

• Stereochemical Aspects of the Iodine(III)-Mediated Aziridination Reaction of Some Cyclic Allylic Carbamates
  作者：Albert Padwa、Thomas Stengel

  DOI：10.1021/ol0259490

  日期：2002.6.1

  [reaction: see text] The iodine(III)-mediated aziridination reaction of an indolyl-substituted carbamate requires a Rh(II) catalyst and proceeds by a metallonitrene intermediate. Stepwise addition across the indole pi-bond followed by Rh(II) detachment generates a metal-free zwitterion, which ultimately leads to the observed products. In contrast, intramolecular aziridination of several cycloalkenyl

  [反应：参见正文]吲哚基取代的氨基甲酸酯的碘（III）介导的叠氮化反应需要Rh（II）催化剂，并通过金属茂中间体进行。逐步添加到吲哚pi键上，然后进行Rh（II）分离，生成无金属的两性离子，最终生成了观察到的产物。相反，几种环烯基氨基甲酸酯的分子内叠氮化不需要Rh（II）催化剂，而是通过亚氨基碘烷中间体发生的。
• Titanocene‐Catalyzed Radical Opening of N‐Acylated Aziridines
  作者：Yong‐Qiang Zhang、Elisabeth Vogelsang、Zheng‐Wang Qu、Stefan Grimme、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1002/anie.201707673

  日期：2017.10.2

  Useful intermediates for intermolecular additions, reductions, and cyclizations are obtained with excellent regioselectivity via β-amido-substituted radicals catalytically generated from N-acyl aziridines. DFT calculations indicate that the ring opening is concerted rather than stepwise as previously postulated.

  通过N-酰基氮丙啶催化生成的β-酰胺基取代的基团，以极好的区域选择性获得了用于分子间加成，还原和环化的有用的中间体。DFT计算表明开环是一致的，而不是先前假定的逐步进行。
• Rhodium(II)-Catalyzed Aziridination of Allyl-Substituted Sulfonamides and Carbamates
  作者：Albert Padwa、Andrew C. Flick、Carolyn A. Leverett、Thomas Stengel

  DOI：10.1021/jo048990k

  日期：2004.9.1

  products in high yield. In contrast, the intramolecular aziridination of several cycloalkenyl-substituted carbamates did not require a Rh(II) catalyst and proceeded via an iminoiodinane intermediate. The resulting tricyclic aziridines underwent ring opening when treated with various nucleophiles to give anti-derived products as expected for nucleophilic attack at the three-membered ring. The iodine(III)-mediated

  当用PhI（OAc）2，MgO和催化Rh 2（OAc）4处理时，几种不饱和磺酰胺经过分子内叠氮化，以极好的收率得到双环氮丙啶。在对-TsOH存在下在甲醇中处理所得的氮杂双环磺酰胺，导致氮丙啶环在最取代的位置排他性开放，从而以高收率提供六元和七元环产物。相反，几种环烯基取代的氨基甲酸酯的分子内叠氮化不需要Rh（II）催化剂，而是通过亚氨基碘烷中间体进行的。当用各种亲核试剂处理时，生成的三环氮丙啶类化合物开环，得到抗预期在三元环发生亲核攻击的衍生产物。然而，碘（III）介导的3-吲哚基取代的氨基甲酸酯的反应需要Rh（II）催化剂。预期的氮丙啶中没有观察到，但是C的同时，而螺环3和立体选择性合成中C酰化2发生，得到化合物41，其结构明确地通过X射线结晶研究建立。该反应通过无金属的两性离子中间体以分步方式进行，该中间体被酰胺阴离子同一侧的亲核试剂攻击。2-吲哚基和3-苯并呋喃基取代的氨基甲酸酯均发生相关反应，但立体选择性较低。