hex-1-en-2-yldimethyl(phenyl)silane | 75589-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: hex-1-en-2-yldimethyl(phenyl)silane
• 英文别名: 2-(dimethyl(phenyl)silyl)-1-hexene；2-(dimethylphenylsilyl)-1-hexene；2-Phenyldimethylsilyl-hexen-1；2-Dimethylphenylsilylhex-1-ene；hex-1-en-2-yl-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 75589-85-4
• 化学式: C₁₄H₂₂Si
• 分子量: 218.414
• InChiKey: HSQLUTWUYQIOND-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.89
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hex-1-en-2-yldimethyl(phenyl)silane 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 sodium perborate 、 potassium tert-butylate 、 水 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.25h， 生成 C₁₄H₂₄OSi
  参考文献：
  名称：

  铜催化未活化的1,1-二取代烯烃的对映选择性硼氢化

  摘要：

  我们报告了使用膦-Cu催化剂与频哪醇硼烷对脂肪族1,1-二取代烯烃进行高效且高度对映选择性的硼氢化反应。该方法使得可以容易地制备对映体富集的β-手性烷基频哪醇硼酸酯，所述β-手性烷基频哪醇硼酸酯具有高达99％ee的高对映选择性的范围的1，1-二取代的烯烃。在硼氢化中具有官能团相容性的情况下，观察到双子烷基取代基之间前所未有的对映异构。此外，低至1mol％的催化剂负载量提供了所需产物，而收率或选择性没有降低，证明了其在克规模合成中的效率。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08379
• 作为产物：
  描述：

  1-己炔 在 ammonium chloride 、 copper(l) cyanide 、 lithium 作用下， 反应 1.0h， 生成 hex-1-en-2-yldimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  乙炔的甲硅烷基化：乙烯基硅烷的合成

  摘要：

  双（二甲基苯基甲硅烷基）铜-锂（1）与己-1-炔，丙炔，乙炔本身，苯乙炔和己-3-炔反应生成二甲基苯基甲硅烷基和铜的顺式加成产物。所得的乙烯基铜试剂与各种亲电试剂反应，例如质子，碘，酰基和烷基卤化物，烯酮和环氧化物，得到乙烯基硅烷。在末端炔基的情况下，甲硅烷基以高水平的区域选择性与末端碳原子连接，结果最终产物为2，2-二取代的乙烯基硅烷。

  DOI：

  10.1039/p19810002527

文献信息

• Immobilization of Pyrene-Adorned N-Heterocyclic Carbene Complexes of Rhodium(I) on Reduced Graphene Oxide and Study of their Catalytic Activity
  作者：Sheila Ruiz-Botella、Eduardo Peris

  DOI：10.1002/cctc.201701277

  日期：2018.4.24

  Two pyrene‐tagged N‐heterocyclic carbene (NHC) complexes of rhodium(I) were obtained and characterized. The two complexes were supported onto reduced graphene oxide (rGO), generating two new materials in which the molecular complexes are immobilized by π–π stacking interactions onto the surface of the solid. The catalytic activity of both complexes and solid hybrid materials were studied in the 1,4‐addition

  获得并表征了两种pyr标记的铑（I）的N-杂环卡宾（NHC）配合物。这两种络合物被负载在还原的氧化石墨烯（rGO）上，产生了两种新的材料，其中的分子络合物通过π-π堆叠相互作用固定在固体表面上。研究了配合物和固体杂化材料的催化活性，包括苯基硼酸在1,4-加成到环己-2-酮中以及在末端炔烃的氢化硅烷化中。研究表明，对于两种反应，双金属配合物均比单金属配合物表现出更好的催化性能。这说明了在均相条件下进行的反应以及与固体进行的反应。在将苯硼酸加到环己酮的情况下，含有双金属催化剂的固体可以有效地循环利用多达五次，而活性损失几乎可以忽略不计，而单金属催化剂则迅速变得不活泼。在末端炔烃的氢化硅烷化中，对β-（如果使用固定的双金属催化剂，则Z）乙烯基硅烷会得到改善，尽管该催化剂在第二轮运行后开始失去活性。
• Iridium(<scp>i</scp>) complexes bearing hemilabile coumarin-functionalised N-heterocyclic carbene ligands with application as alkyne hydrosilylation catalysts
  作者：Mert Olgun Karataş、Bülent Alıcı、Vincenzo Passarelli、Ismail Özdemir、Jesús J. Pérez-Torrente、Ricardo Castarlenas

  DOI：10.1039/d1dt01946e

  日期：——

  A set of iridium(I) complexes of formula IrCl(κC,η2-IRCouR′)(cod) or IrCl(κC, η2-BzIRCouR′)(cod) (cod = 1,5-cyclooctadiene; Cou = coumarin; I = imidazolin-2-carbene; BzI = benzimidazolin-2-carbene) have beeen prepared from the corresponding azolium salt and [Ir(μ-OMe)(cod)]2 in THF at room temperature. The crystalline structures of 4b and 5b show a distorted trigonal bipyramidal configuration in the

  一组铱（我）式的IrCl的复合物（κ Ç，η 2 -I - [R凑R' ）（COD）或的IrCl（κ Ç，η 2 -BzI ř凑R' ）（COD）（COD = 1， 5-环辛二烯；Cou = 香豆素；I = 咪唑啉-2-卡宾；BzI = 苯并咪唑啉-2-卡宾）在室温下由相应的唑鎓盐和 [Ir(μ-OMe)(cod)] 2在 THF 中制备. 4b和5b的晶体结构显示了在固态下具有协调的香豆素部分的扭曲三角双锥构型。相比之下，由于吡喃酮环的半化能力，在溶液中观察到该五配位结构与相关方形平面异构体之间的平衡。分别在低温和​​高温极限下实现了两种物质的 NMR 表征。此外，平衡的热力学参数 Δ H R和 Δ S R是通过 VT 1 H NMR 光谱获得的，并且落在 22-33 kJ mol -1和 72-113 J mol -1 K -1 的范围内，分别。IrCl(κ C ,η 2-BzI Tol
• Rh(I)/(III)‐N‐Heterocyclic Carbene Complexes: Effect of Steric Confinement Upon Immobilization on Regio‐ and Stereoselectivity in the Hydrosilylation of Alkynes
  作者：Pradeep K. R. Panyam、Boshra Atwi、Felix Ziegler、Wolfgang Frey、Michal Nowakowski、Matthias Bauer、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1002/chem.202103099

  日期：2021.12.6

  Novel Rh(III) pentamethylcyclopentadienyl and Rh(I) complexes containing chelating N-heterocyclic carbenes have been prepared and used in the hydrosilylation of 1-alkynes. Selected catalysts were immobilized within the mesopores of SBA-15. The confinement effects either provided by the ligands or the mesoporous support have been studied and allow for hydrosilylation with β(Z)-selectivity of up to 100 %

  新型Rh(III)五甲基环戊二烯基和含有螯合N-杂环卡宾的Rh(I)配合物已被制备并用于1-炔烃的氢化硅烷化。选定的催化剂固定在 SBA-15 的中孔内。配体或介孔载体提供的限制效应已经过研究，并且允许与 Rh(I) 和 Rh(III) 配合物进行高达 100% 的 β( Z )-选择性氢化硅烷化。
• N-Heterocyclic carbene rhodium(<scp>i</scp>) complexes containing an axis of chirality: dynamics and catalysis
  作者：Maria Cristina Cassani、Marta Anna Brucka、Cristina Femoni、Michele Mancinelli、Andrea Mazzanti、Rita Mazzoni、Gavino Solinas

  DOI：10.1039/c3nj01620j

  日期：——

  Novel rhodium(i) complexes [RhCl(NBD)(NHC)] [NHC = 1-benzyl-3-R-imidazolin-2-ylidene; R = Me, Bz, Tr, ^tBu]: determination of the rotation barriers about the Rh-carbene and catalytic activity in the hydrosilylation of terminal alkynes.

  新型铑(i)配合物 [RhCl(NBD)(NHC)] [NHC = 1-苄基-3-R-咪唑啉-2-基醇; R = 甲基，苯甲酰，三氟甲基，^t丁基]：确定Rh-卡宾的旋转阻 barriers 以及在顺烯烃的氢硅烷化反应中的催化活性。
• Ru-Catalyzed Migratory Geminal Semihydrogenation of Internal Alkynes to Terminal Olefins
  作者：Lijuan Song、Qiang Feng、Yong Wang、Shengtao Ding、Yun-Dong Wu、Xinhao Zhang、Lung Wa Chung、Jianwei Sun

  DOI：10.1021/jacs.9b09658

  日期：2019.10.30

  the gem-H2 Ru-carbene might be the key intermediate in both gem- and trans-addition reactions, rather than the Ru-vinylidene intermediate. The DFT results were further supported by carefully designed control experiments. This uncommon gem-addition combined with 1,2-silyl migration in the metal-carbene intermediate should open up a new synthetic avenue for alkyne transformations.

  炔烃半氢化为烯烃代表了一种基本有用的转化。除了众所周知的顺式和反式半氢化之外，本文还描述了以 1,2-迁移为特征的内部炔烃的孪生半氢化，这为获得有用的末端乙烯基硅烷提供了新的途径。该过程还提供了一种新的甲硅烷基炔烃反应模式。通过正确选择阳离子 [CpRu(MeCN)3]PF6 催化剂和合适的甲硅烷基，芳基和烷基取代的甲硅烷基炔烃都可以参与这种高效的宝石选择性过程。此外，专用条件优化还允许通过使用参数组合（包括合适的甲硅烷基、添加剂和 H2 压力）将选择性从 gem 切换到 trans。对反应机理的系统 DFT 研究表明，gem-H2 Ru-卡宾的形成可能是 gem-和反式加成反应的关键中间体，而不是 Ru-亚乙烯基中间体。精心设计的对照实验进一步支持了 DFT 结果。这种罕见的宝石加成与金属-卡宾中间体中的 1,2-甲硅烷基迁移相结合，应该为炔烃转化开辟了一条新的合成途径。