2-(((2,4,4-trimethylpentan-2-yl)imino)methyl)phenol | 86393-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 2-(((2,4,4-trimethylpentan-2-yl)imino)methyl)phenol
• CAS: 86393-81-9
• 化学式: C₁₅H₂₃NO
• 分子量: 233.354
• InChiKey: HKIPRRZNNWNROF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.03
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  32.59
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘苯二乙酸 、 2-(((2,4,4-trimethylpentan-2-yl)imino)methyl)phenol 在 N-叔丁氧羰基-L-丙氨酸 、 palladium diacetate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以20%的产率得到[2-[(2-Hydroxyphenyl)methylideneamino]-2,4,4-trimethylpentyl] acetate
  参考文献：
  名称：

  钯催化伯烷基胺的 β-C（sp3）-H 键通过罕见的四元帕拉达环中间体氧化

  摘要：

  CH 键的位点选择性官能团化通常是通过指向基团实现的，该定向基团导致五元或六元金属环中间体。通过四元金属环发生的类似反应很少见。我们报道了在脂肪胺的亚胺中β氮的钯催化伯 C-H 键氧化的一种具有挑战性的反应，这一过程通过四元 palladacyclc 中间体发生。反应的成功取决于通过 H/D 交换研究鉴定出能够诱导形成该小环的简单导向基团（水杨醛）。为了深入了解这种不寻常的氧化反应的机理，进行了一系列机理实验和 DFT 计算。实验研究表明，C-H 键的裂解是限速的，应变的四元 palladacycle 的形成在热力学上是上坡的。DFT 计算证实了这些结论，并表明连接乙酸的定向基团氧和羟基之间存在分子内氢键，这对于帕拉达环中间体的稳定至关重要。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01629
• 作为产物：
  描述：

  2-tert-butyliminomethylphenol 在 盐酸 、 N-叔丁氧羰基-L-丙氨酸 、 palladium diacetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2-(((2,4,4-trimethylpentan-2-yl)imino)methyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  钯催化伯烷基胺的 β-C（sp3）-H 键通过罕见的四元帕拉达环中间体氧化

  摘要：

  CH 键的位点选择性官能团化通常是通过指向基团实现的，该定向基团导致五元或六元金属环中间体。通过四元金属环发生的类似反应很少见。我们报道了在脂肪胺的亚胺中β氮的钯催化伯 C-H 键氧化的一种具有挑战性的反应，这一过程通过四元 palladacyclc 中间体发生。反应的成功取决于通过 H/D 交换研究鉴定出能够诱导形成该小环的简单导向基团（水杨醛）。为了深入了解这种不寻常的氧化反应的机理，进行了一系列机理实验和 DFT 计算。实验研究表明，C-H 键的裂解是限速的，应变的四元 palladacycle 的形成在热力学上是上坡的。DFT 计算证实了这些结论，并表明连接乙酸的定向基团氧和羟基之间存在分子内氢键，这对于帕拉达环中间体的稳定至关重要。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01629

文献信息

• Dehydrogenative Synthesis of Imines from Alcohols and Amines Catalyzed by a Ruthenium N-Heterocyclic Carbene Complex
  作者：Agnese Maggi、Robert Madsen

  DOI：10.1021/om201095m

  日期：2012.1.9

  A new method for the direct synthesis of imines from alcohols and amines is described where hydrogen gas is liberated. The reaction is catalyzed by the ruthenium N-heterocyclic carbene complex [RuCl2(IiPr)(p-cymene)] in the presence of the ligand DABCO and molecular sieves. The imination can be applied to a variety of primary alcohols and amines and can be combined with a subsequent addition reaction. A deuterium labeling experiment indicates that the catalytically active species is a ruthenium dihydride. The reaction is believed to proceed by initial dehydrogenation of the alcohol to the aldehyde, which stays coordinated to ruthenium. Nucleophilic attack of the amine affords the hemiaminal, which is released from ruthenium and converted into the imine.